Cтраница 1
Скелетная перегруппировка определяется как образование новых связей между атомами, иными, нежели водород. [1]
Скелетные перегруппировки наблюдаются в масс-спектрах имидов лишь тогда, когда простой распад неблагоприятен. [2]
Скелетные перегруппировки в молекулярных ионах приводят к появлению в спектрах пиков, которые невозможно объяснить исходя из структуры исследуемого вещества и которые могут затруднять интерпретацию масс-спектров. Это относится прежде всего к - струк-турно-неспецифичным перегруппировкам, наиболее типичным для соединений, содержащих сложные сопряженные системы и в особенности несколько изолированных сопряженных систем, которые в молекулярных ионах могут взаимодействовать между собой. [3]
Скелетные перегруппировки типичны для соединений, содержащих сложные сопряженные системы, включающие гетероатомы, или несколько изолированных кратных связей, способных взаимодействовать в молекулярных ионах. [4]
Скелетные перегруппировки существенно затрудняют интерпретацию масс-спектров, поэтому удобнее рассматривать их отдельно от реакций миграции водорода. Водородные перегруппировки осуществляются быстрее и характеризуются присущими им особенностями по сравнению с процессами миграции других групп ( разд. [5]
Скелетные перегруппировки по типу Ср встречаются реже в силу того, что на атоме металла, который инициирует такую перегруппировку, образуется катионный, а не радикальный центр. [6]
Скелетные перегруппировки в молекулярных ионах приводят к появлению в спектрах пиков, которые невозможно объяснить исходя из структуры исследуемого вещества и которые могут затруднять интерпретацию масс-спектров. Это относится прежде всего к струк-турно-неспецифичным перегруппировкам, наиболее типичным для соединений, содержащих сложные сопряженные системы и в особенности несколько изолированных сопряженных систем, которые в молекулярных ионах могут взаимодействовать между собой. [7]
Скелетные перегруппировки характерны также для соединений, содержащих сульфонильную группу. [8]
Скелетная перегруппировка а-оксикетонов ( 103), подобная известной кислотно-катализируемой ацилоиновой реакции [238], описана в работе [239], в которой пытались различить процессы, протекающие до и после ионизации. [9]
Разнообразные скелетные перегруппировки протекают в молекулярных ионах углеводородов и углеводородных карбкатио-нах. [10]
Скелетной перегруппировке с элиминированием СО могут подвергаться и ароматические соединения, не имеющие карбонильной группы. Так, фенолы, под действием электронного удара сначала перегруппировываются в соответствующие кето-ны 5.60, которые затем элиминируют СО. [11]
Классификация скелетных перегруппировок на основе либо типа реакции, либо по отщепляемым нейтральным продуктам представляет несомненную ценность. Такой подход имеет более общее применение как метод обобщения информации о масс-спектрах. [12]
Большинство скелетных перегруппировок молекулярных и осколочных ионов металлоорганических соединений проходит по сложному пути с глубокой перестройкой скелета, разрывом и образованием многих связей, чему способствуют атомы металла, обладающие незаполненными р -, d - или / - орбитами, склонные к образованию нескольких стабильных валентных состояний, ешь собные к образованию связей как с донорными, так и акцепторными частицами или фрагментами молекулы. Движущими силами таких глубоких изменений является образование стабильных как заряженных, так и нейтральных систем. [13]
Для некоторых скелетных перегруппировок имеет место миграция группы к радикальному центру. [14]
Существенным отличием скелетных перегруппировок от миграций Н - атомов является то, что для них более характерны четырехцентровые механизмы. [15]