Молекулярная перегруппировка
Cтраница 2
Молекулярные перегруппировки при превращении арилгидразонов в индольные производные, протекающие с перемещением радикалов в алифатической части их молекул, наблюдаются редко и связаны обычно с проведением этой реакции в жестких условиях. Фишер и Шмидт при нагревании фенилгидразона фенилацетальдегида с 5-кратным количеством безводного хлористого цинка в течение 5 - 10 мин. Позднее было показано, что молекулярная перегруппировка не происходит, если в качестве конденсирующего агента применять спиртовой раствор хлористого водорода; в этом случае из фенилгидразона фенилацетальдегида получается нормальный продукт-3 - фенилиндол с темп. Одновременно было установлено, что 3-фенилиндол при нагревании с 5-кратным количеством хлористого цинка в течение 15 мин. [16]
Молекулярная перегруппировка, заключающаяся в переходе протона к атому кислорода, может, следовательно, происходить в молекулярном ионе. Относительно большая интенсивность этой линии в масс-спектре показывает, что связь алкен - кислород в эфирах является наименее устойчивой при облучении. Наиболее интенсивные линии в масс-спектре других эфиров ( за некоторыми исключениями) также соответствуют схеме молекулярной перегруппировки. По-видимому, молекулярная перегруппировка такого рода может происходить не только в результате распада иона, но и при распаде возбужденных молекул. [17]
 |
Относительные интенсивности главных линий масс-спектров эфиров. [18] |
Молекулярная перегруппировка, заключающаяся в переходе протона к атому кислорода, может, следовательно, происходить в молекулярном ионе. Относительно большая интенсивность этой линии в масс-спектре показывает, что связь алкен-кислород в эфирах является наименее устойчивой при облучении. Наиболее интенсивные линии в масс-спектре других эфиров ( за некоторыми исключениями) также соответствуют схеме молекулярной перегруппировки. По-видимому, молекулярная перегруппировка такого рода может происходить не только в результате распада иона, но и при распаде возбужденных молекул. [19]
Молекулярная перегруппировка, заключающаяся в переходе протона к атому кислорода, может, следовательно, происходить в - молекулярном ионе. Относительно большая интенсивность этой линяй в масс-спектре показывает, что связь алкен-кислород в эфирах является наименее устойчивой при облучении. Наиболее интенсивные линии в масс-спектре других эфиров ( за некоторыми исключениями) также соответствуют схеме молекулярной перегруппировки. По-видимому, молекулярная перегруппировка такого рода может происходить не только в результате распада иона, но и при распаде возбужденных молекул. [20]
Молекулярные перегруппировки происходят в значительной мере в результате процессов замещения, присоединения и отщепления. Ниже будет показано, что перегруппировки удобно классифицировать в первую очередь согласно тому, в какой системе они происходят - насыщенной, ненасыщенной или ароматической. Внутри каждого из этих классов перегруппировки подразделяются на нуклеофильные и электрофильные. Эти термины, как обычно, отражают природу реагента, обусловливающего реакцию, в которой происходит перегруппировка, и мы будем их использовать. Однако для классификации перегруппировок в ненасыщенном: ряду мы используем эквивалентные исторически сложившиеся названия, которые обращают внимание на природу мигрирующей группы, а не на природу реагента, например прототропия и анионотропия. [21]
Внутри молекулярные перегруппировки в ионах, полученных при протоны ровании 1, 3-диоксана. [22]
Интересная молекулярная перегруппировка, вероятно, обусловлена промежуточным образованием арина. [23]
Молекулярные перегруппировки а-гликолей представляют самостоятельный интерес; механизм их превращения иной, а следовательно, некоторые закономерности могут быть характерными только для этих перегруппировок. [24]
Молекулярные перегруппировки а-гликолей представляют само-гоятельный интерес; механизм их превращения иной, а следователь о, некоторые закономерности могут быть характерными только для тих перегруппировок. [25]
Соответствующие молекулярные перегруппировки и их механизм будут подробно рассмотрены в последующих главах. [26]
Указанные молекулярные перегруппировки весьма характерны для соединений кобальта и хрома. Для производных металлов платиновой группы они не характерны, что должно быть поставлено в связь со значительно большей прочностью и инертностью этих последних. [27]
Соответствующие молекулярные перегруппировки и их механизм будут подробно рассмотрены в последующих главах. [28]
Указанные молекулярные перегруппировки весьма характерны для соединений кобальта и хрома. Для производных металлов платиновой группы они не характерны, что должно быть поставлено в связь со значительно большей прочностью и инертностью этих последних. [29]
Понятие молекулярная перегруппировка объединяет целый ряд различных явлений, которые по своей сущности сильно различаются [ см. примечание 116, стр. С методической точки зрения основной интерес представляет, однако, не механизм различных перегруппировок, а их исходные и конечные продукты. [30]
Страницы: 1 2 3