Cтраница 1
Структурные перегруппировки в реакциях с участием соседних групп образуют переход к секстетным перегруппировкам, которые подробно обсуждаются в гл. [1]
Структурные перегруппировки с промежуточным участием 2-нор-борнильного иона были изучены в работах Робертса [3.5, 36] по ацето-лизу 2-экзо-норборнил - 2 3 - С14 - брозилата. [2]
Возможна обратимая молекулярная структурная перегруппировка или таутомерное смещение с выделением избытка энергии в виде тепла. [3]
Способ структурной перегруппировки циклогексаноноксима, отличающийся тем, что циклогексаноноксим пропускают в паровой фазе при 200 - 500 над дегидратирующим катализатором и затем отделяют образующийся продукт. [4]
Только что указанными структурными перегруппировками не исчерпываются все случаи изомерии. Возможна более тонкая изомерия стерео-химического порядка, причиной которой является наличие в ментоле трех асимметрических атомов. [5]
Резонансная стабилизация и структурные перегруппировки могут в различной степени стабилизировать или дестабилизировать основные состояния, переходные состояния и продукты реакции и они могут ( по крайней мере теоретически) оказывать влияние на нуклеофильную реакционную способность таким же образом, как они влияют на эффективность действия общих кислотно-основных катализаторов ( более подробное обсуждение дано в гл. Резонансная стабилизация основной формы нуклеофила, например дианиона угольной кислоты, должна уменьшать нуклеофильную реакционную способность данного соединения, поскольку в переходном состоянии реакции резонансная стабилизация частично утрачивается. С другой стороны, резонансная стабилизация основания обусловливает также и уменьшение его основности, причем этот эффект должен быть более значительным, чем влияние на нуклеофильность, поскольку в равновесном процессе протонирования резонансное взаимодействие с реагирующими атомами утрачивается почти полностью, в то время как в переходном состоянии - лишь частично. Следовательно, при корреляциях нуклеофильности с основностью резонансная стабилизация может приводить как к положительным, так и к отрицательным отклонениям от линейной зависимости, отложенной в координатах уравнения Бренстеда, причем характер отклонений будет зависеть от угла наклона прямой и относительного вклада резонансной стабилизации в основание, кислоту и переходное состояние. [6]
Но только что указанными процессами грубой структурной перегруппировки вовсе еще не исчерпываются все случаи изомеризации, возможные при переходе от ментола к ментену. Наряду с ними могут происходить еще иные, более тонкие изменения в зависимости от стереохимических условий. [7]
В случае насыщенных реактивов Гриньяра обычно не происходи структурные перегруппировки. [8]
В случае насыщенных реактивов Гриньяра обычно не происходят структурные перегруппировки. Алл ильные и гомоаллильпые системы могут давать продукты, возникающие при структурной изомеризации. [9]
Далее, ввиду роста потребности в нефтяных продуктах возможно, что реакции структурной перегруппировки углеродных атомов в молекуле, а также изомеризация олефинов будут служить способами приготовления промышленных химикатов. Исследовались продукты скелетной изомеризации бутенов и пенте-нов в присутствии различных катализаторов, но имеется лишь малое количество работ, касающихся изомеризации высших углеводородов. Целью настоящего исследования является изучение условий изомеризации гексена-1 и активности некоторых катализаторов при температурах от 285 до 500 С. [10]
Образование ди - и тригексозанацетатов при ацетилировании крахмала с помощью серной кислоты объясняется структурной перегруппировкой. Настоящий ацетат крахмала был получен с другими катализаторами впервые Бергманом и Кнее 652, которые ацетилировали амилозу до триацетата ( без изменения структуры), применяя уксусный ангидрид в присутствии большого избытка пиридина при комнатной температуре. [11]
До сих пор мы рассматривали стекла, в которых межатомные связи, определяющие возможность структурной перегруппировки и тем самым устойчивость стекла, были частично или целиком ионными, как в нитратных и сульфатных системах. Чтобы завершить обзор группы оксидных стекол, рассмотрим стекла, структурной особенностью которых является присутствие водородных связей. Эти стекла образуются в ряде двойных систем, содержащих воду, структуру которой также определяют водородные связи. Далее будет также по казано, что существуют веские причины для того, чтобы включить в эту группу стекло K. [12]
Зависимость интенсивности пиков осколочных ионов от энергии ионизирующих электронов для 3-фенил-эйкозанов. [13] |
Для алкилбензолов с третичным алкильным радикалом после отрыва одной из алкильных цепей по В-связи происходит структурная перегруппировка осколочного иона. [14]
Для алкилбензолов с третичным алкильным радикалом после отрыва одной из алкильных цепей по р-связи происходит структурная перегруппировка осколочного иона. С другой стороны, этот процесс невозможен без предварительной изомеризации осколочного иона. [15]