Cтраница 1
Секстетные перегруппировки во многих случаях обратимы. [1]
Секстетные перегруппировки тесно связаны с эффектами соседних групп, в связи с чем мы и упоминали о перегруппировках в гл. [2]
Наиболее важные секстетные перегруппировки: X С: пинаколиновая, Вагнера - Меервейна; X N: деструкция производных кислот по Гофману, Кур-циусу и Шмидту; Бекмановская перегруппировка оксимов; X О: синтез фенола кумольным способом. N-N в фенилгидразоне, завязывается новая связь С-С и отщепляется аммиак. [3]
Тем не менее секстетные перегруппировки, по-видимому, довольно часто происходят через свободные ионы карбония. [4]
В аналитической химии секстетная перегруппировка у карбониевого углеродного атома используется для идентификации олефинов: олефины обычным способом переводят в эпоксиды ( см. стр. [5]
Реакция связана с секстетной перегруппировкой у атома кислорода. [6]
Реакция связана с секстетной перегруппировкой у атома кислорода. Отщепление группы - ОН и миграция фенильного радикала протекают, вероятно, синхронно. [7]
Между тем при секстетных перегруппировках часто наблюдается очень значительное пространственное влияние. И это понятно, принимая во внимание принцип Франка - Кондона ( см. стр. Хотя, как правило, секстетная перегруппировка всегда идет в направлении более бедного энергией катиона, однако реакция происходит очень быстро и поэтому преимущественно таким путем, при котором требуется наименьшее изменение всех участвующих в реакции заместителей. Поэтому при известных обстоятельствах перегруппировка даже в направлении наиболее бедного энергией продукта не происходит. [8]
В главе восьмой рассмотрены разнообразные секстетные перегруппировки. Приводятся современные механизмы этих перегруппировок, рассматриваются движущие силы перегруппировок и характер промежуточных продуктов. [9]
Гофмана относится к группе секстетных перегруппировок азотистых соединений. Образующийся при действии галогенов М - га-логенамид в щелочной среде теряет HHal с последующей перегруппировкой. Промежуточное образование эфира изоциановой кислоты обычно не удается констатировать ввиду его легкого гидролиза. [10]
Эта реакция аналогична обсуждавшимся выше секстетным перегруппировкам. После сказанного в разд. Отщепление воды и перемещение фенила происходят синхронно, поэтому продукт II изображен в схеме лишь условно. [11]
Поскольку при этом наблюдаются также секстетные перегруппировки [48], весьма вероятно, что в реакции участвуют ионы и тем самым она не является подлинным внутренним нуклеофильным замещением, подобным 8к2 - реакции. [12]
Эта реакция также аналогична описанным выше секстетным перегруппировкам. [13]
Такие ряды миграционной способности наблюдаются в большинстве секстетных перегруппировок ( ср. Шмидта и Бекмана; разд. Пространственные ( кон-формационные) эффекты имеют столь же большое значение, как нуклеофильность, особенно в сложных системах. [14]
В общем теоретические предсказания относительно пространственного течения секстетных перегруппировок оправдываются экспериментом тем лучше, чем жестче конформация соответствующего соединения. Поэтому для производных цикло-гексана можно вывести следующие правила. [15]