Окислительная перегруппировка
Cтраница 1
Окислительные перегруппировки с нанесенным нитратом таллия ( III) протекают быстрее и более селективно, чем с незакрепленным реагентом. Носитель К-10 имеет ламеллярную структуру, и весьма вероятно, что субстрат адсорбируется между слоями, содержащими негидратированный таллий и метанол на поверхности глинозема. [1]
Окислительные перегруппировки с нанесенным нитратом таллия ( III) протекают быстрее и более селективно, чем с незакрепленным реагентом. Носитель К - 10 имеет ламеллярную структуру, и весьма вероятно, что субстрат адсорбируется между слоями, содержащими негидратированный таллий и метанол на поверхности глинозема. [2]
В претерпевает окислительную перегруппировку, в то время как обе метильные группы при С-4 окисляются. Выделение 7-оксикауренолида и 7 17-диоксикауренолида ( 0 05 и 0 44 % включения изотопного кислорода соответственно) из той же самой ферментационной среды свидетельствует о наличии по крайней мере трех реакций микробиологического гидроксилирования. [3]
С этим реагентом окислительная перегруппировка протекает в инертном растворителе ( например, в CHsClz, гептане) за 5 - 30 мин при комнатной температуре и дает высокие выходы эфиров ( см. табл. 5.4.13) даже в тех случаях, когда с нитратом таллия получаются лишь умеренные выходы. [4]
С этим реагентом окислительная перегруппировка протекает в инертном растворителе ( например, в СН2С1г, гептане) за 5 - 30 мин при комнатной температуре и дает высокие выходы эфиров ( см. табл. 5.4.13) даже в тех случаях, когда с нитратом таллия получаются лишь умеренные выходы. [5]
В п) етерпрГ1ающнх окислительную перегруппировку цнклическм алкс-нйх мигрирующий группа ( стшзь С-2 С-3) ЛоЧТИ всегда располагается в благоприятном аитиперипланарпом положении к уходящей от атома С J таллий-содсржащей группе. [6]
Предложены две важные экспериментальные модификации проведения окислительных перегруппировок с использованием нитрата таллия ( III), позволяющие избежать некоторых ограничений, возникающих, когда этот реагент кепольнуют в метаноле или разбавленной азотной кислоте. Этот рг зультат выгодно отличается от реакций коричного альдегида с нитритом таллия ( III) в разбавленной азотной кислоте [2, 3] или метаноле [2], которые протекают очень медлЕ нно и дают смесь семи продуктов. Сложные эфиры коричных кислот ЛгСПСНСО3Ме, медленно реагирующие с этим окислителем в метаноле, также гладко перегруппировываются в чистом три-метилортоформиате или его смеси с метанолом при обработке нитратом таллия ( III), давая с хорошими выходами метил-сх - ( ди-мет ( жеиметил) нри. [7]
Использование солей ртути ( II) для проведения окислительной перегруппировки ЕЮ схеме 3.24 ( разд. [8]
При обработке первичных амидов тетраацетатом свинца происходит необычная реакция, включающая окислительную перегруппировку, близкую к реакции Гофмана ( ср. [9]
Помимо спиртов и карбонильных соединений с углеродным скелетом исходного олефина, а также продуктов окислительной перегруппировки и деструкции, при аутоокислении олефинов обычно получают соединения третьего типа. [10]
Помимо спиртов и карбонильных соединений с углеродным скелетом исходного олефина, а также продуктов окислительной перегруппировки и деструкции, при аутоокислении олефинов обычно получают соединения третьего типа. [11]
Эфиры и амиды а-кетокислот при обработке периодатом натрия при рН 7 - 9 подвергаются окислительной перегруппировке в производные малоновой кислоты. [12]
 |
Окислительная перегруппировка арилкетонов в арилуксусные эфиры. [13] |
Этот механизм включает катализируемую кислотой енолиза-цию и окситаллирование двойной связи енола, вслед за которым происходит окислительная перегруппировка с 1 2-миграцией арила. [14]
Из 2-алкилдикетонов вместе муравьиной получаются алкановые кислоты, содержащие С-2. Щелочные пероксиды вызывают окислительную перегруппировку ациклических 2 2-диалкил - 1 3-дикетонов через интермедиа. Перегруппировку этого типа претерпевают до некоторой. Хорошо известны также расщепления под действием оснований. Ди-замещенные р-дикетоны не способны образовать стабилизованный ос-енолят, и для них при обработке алкоксидами металлов или спиртовой или водной щелочью наблюдается легкая ретрокон-денсация Кляйзена, приводящая к кислоте или эфиру и кетону. Несимметричные дикетоны образуют кетон, который дает более устойчивый енолят-анион. [15]
Страницы: 1 2