Cтраница 1
Прототропная перегруппировка может приводить также к сопряжению двойной связи со свободной парой электронов гетероатома: простые аллильные эфиры под действием сильных оснований изомеризуются в эфиры енолов. Однако сложные аллиловые эфиры, представляющие собой защищенную форму спирта [ McOmie, стр. [1]
Все рассмотренные прототропные перегруппировки совершались с промежуточным образованием карбанионов, отрицательный заряд в которых был в основном распределен между двумя атомами углерода. Гетеролиз по связи С - Н требует значительной энергии. В этиз системах растворители не влияют на состояние равновесия. [2]
Все стадии прототропной перегруппировки обратимы, и положение равновесия при данной температуре определяется термодинамической стабильностью участвующих в нем изомеров. Алкины с неконцевой тройной связью стабильнее терминальных алкинов ( гл. [3]
Особенно легко протекает прототропная перегруппировка простейшей р у-ацетиленовой кислоты. [4]
Образующийся N-нитрозамин претерпевает прототропную перегруппировку в диазогидрат ( 6), который при действии гидроксонии-катиона превращается в диазоний-катион. [5]
Катализуемая основаниями изомеризация - прототропная перегруппировка некоторых енинов - приводит к полиенам. [6]
Промежуточно образуется диенон, который путем прототропной перегруппировки ( разд. В процессе реакции аллильная цепь обращается. [7]
В случае первичных аминов реакция протекает через прототропную перегруппировку N - О, связывание второго протона на кислороде и уход оксония в виде нуклеофильной частицы с образованием производного диазо-ния. [8]
Но не исключена возможность изомеризации циклопен-тенонов как следствие последовательных прототропных перегруппировок. [9]
Изомеризация терминальных алкинов в аллены и далее в нетерминальные алкины относится к числу классических прототропных перегруппировок, включающих несколько последовательных стадии отщепления и переноса протона. Анионы, возникающие в результате депротонирования терминального алкина и аллена, представляют собой типичные мезомерные анионы, у которых заряд делокализован между С-1 и С-3 атомами углерода. [10]
Аллены чувствительны к действию как оснований, так и кислот н, подвергаясь прототропной перегруппировке [130], превращаются соответственно в ацетилены и карбонильные соединения. Бромирование самого аллена дает сначала 2 3-дибромпропен, а затем 1 2 2 3-тетрабромпропан. [11]
Зондхеймер получил многие макроциклические полиены ( аннулены) окислительным сочетанием а со-полиенинов и последующей прототропной перегруппировкой. [12]
Зондхеймер получил многие макроциклические полиены ( аннулены) окислительным сочетанием а ш-полиенинов и последующей прототропной перегруппировкой. [13]
Если оба орто-положения по отношению к фенольной группе оказываются замещенными, диенон не может стабилизоваться путем прототропной перегруппировки. В этом случае происходит перегруппировка образовавшейся диаллильной системы. [14]
Можно было ожидать, что при наличии активирующих групп ( фенил, карбонил, CO2R, CN), которые повышают кислотность метн-леновой группы, будет значительно облегчаться прототропная перегруппировка ацетиленовых производных в алленовые соединения. [15]