Cтраница 2
Измерение скорости бензиловой перегруппировки показало, что она является необратимо. [16]
На первой стадии бензиловой перегруппировки, как и в реакции Канниццаро, гидроксид-ион атакует один из карбонильных атомов углерода 2 2 -фурила. [17]
В щелочной среде возможна бензиловая перегруппировка с образованием оксикислоты. При действии восстановителей, например дитионита натрия, бензоин восстанавливается до дезоксибензоина. [18]
Некоторые алифатические дикетоны претерпевают бензиловую перегруппировку. [19]
При рассмотрении материала по бензиловой перегруппировке и близким ей превращениям возникает вопрос о конкретном характере стадии, определяющей общую скорость процесса. [20]
Формально превращение трополона можно рассматривать как бензиловую перегруппировку енолизованного а-дикетона. Исследуя механизм реакции, Деринг [107] показал недавно, что углеродный атом карбоксильной группы происходит из углеродного атома карбонильной группы. [21]
При выполнении описанной ниже реакции, основанной на бензиловой перегруппировке, следует учитывать возможное присутствие кислотных соединений, растворимых в бензоле, а также альдегидов, у которых в - положении нет атома водорода. [22]
Второй механизм перегруппировки Фаворского, полубензило-вый вариант, напоминает механизм бензиловой перегруппировки. Его постулируют, когда образование ( 189) или ( 190) невозможно из-за отсутствия а - протона, сильного циклического напряжения, пространственных затруднений или в силу запрета образования енолята в соответствии с правилом Бредта. [23]
В течение ряда лет полагали, что гидроксил является специфическим катализатором бензиловой перегруппировки, но впоследствии была показана [108, 155] ошибочность этого представления. При трактовке результатов деструкции не возникает никаких осложнений, если известно, что необходимая система а-ди-кетона присутствует или может образоваться в процессе реакции. [24]
Промежуточный продукт CLXXVIII одинаково хорошо объясняет образование обеих структур [25, 50], и бензиловая перегруппировка неизбежно должна происходить при этом превращении. [25]
Механизм [37], лучше всего связывающий между собой и объясняющий многочисленные примеры бензиловой перегруппировки, предполагает, что вначале происходит быстрое и обратимое присоединение иона гидроксила к одной из карбонильных групп, за которым следует миграция арила к относительно бедному электронами соседнему атому углерода [ уравнение ( 7) ]; эта миграция является стадией, лимитирующей общую скорость процесса. Быстрый перенос протона, приводящий к конечному продукту, происходит обычно при растворении спиртов или карбоновых кислот в гидроксилсодержащих растворителях. [26]
Таким образом, в этой реакции происходит миграция фенильной группы, аналогичная происходящей при бензиловой перегруппировке. [27]
Таким образом, в этой реакции происходит миграция фенильной группы, аналогичная происходящей при бензиловой перегруппировке. [28]
Существенное различие между ними заключается в том, что отрицательный заряд на карбоксильном ионе препятствует при обычных условиях обратимости бензиловой перегруппировки, тогда как в случае ацилоиновой перегруппировки это препятствие исключено. [29]
Согласно механизму, предложенному для реакции образования изо-бензофурана, помимо иного типа расщепления связей дифенилинденона предполагается наличие также и бензиловой перегруппировки. [30]