Cтраница 1
Больман [4] применил такую же последовательность реакций для синтеза серии алифатических кумуленов, имеющих заместители, которые блокируют перегруппировку в ацетилены. [1]
Больман и сотрудники на основе своих многолетних исследований в области полиацетиленов заключили, что специфическая природа тройной связи еще сильнее проявляется в в реакциях сопряженных полиинов: С нуклеофильными реагентами ацетиленовая связь реагирует значительно быстрее, чем двойная, которая вообще тогда только вступает в реакдию... В качестве примера подобного рода нуклеофильных реакций можно привести щелочное присоединение спиртов, присоединение диазометана и восстановление выделяющимся водородом. Скорость присоединения в этих реакциях возрастает с увеличением числа сопряженных тройных связей [ 439, стр. [2]
Больман [2] высказал предположение, что они, по-видимому, образуются из предшественников с более длинной углеродной цепью, отличающихся от дегидроматрикариевого эфира характером поляризации связей. [3]
Больман [4] применил такую же последовательность реакций для синтеза серии алифатических кумуленов, имеющих заместители, которые блокируют перегруппировку в ацетилены. [4]
Больман и Виллард [ ВЗО ] сравнили реакционноспособность активного брома, который образуется по реакции ( п, - у) и брома, возбужденного в результате изомерного перехода. Активный бром, образующийся в результате процесса ( и, ч), вступает в реакцию с жидким тетрахлорэтиленом в количестве 37 / 0, тогда как в случае брома, возбужденного при изомерном переходе, в эту реакцию вступает 85 / 0 активного брома. [5]
Больманом [405] из диацетилена и бромистого этилмагния получен дву-бромистый диацетилендимагний, BrMgC СС CMgBr, который легко вступает в реакции с карбонильными соединениями. [6]
Ньюланд и Больман рассматривают молекулы винил ацетилен а и диацетилена, исходя из первой концепции. [7]
Нъюланд и Больман рассматривают молекулы вини л ацетилен а и диацетилена, исходя из первой концепции. [8]
Его синтез был осуществлен Больманом и Маннхардтом [6] двумя методами. Используя в качестве исходного соединения относительно доступный тге. XXVI, из которого при взаимодействии с акролеином и был получен / п / гакс-углеводо-род XIII. Однако выход конечного продукта в этом случае весьма невысок. [9]
Основываясь на этих данных, Больман установил, что и исходный эпоксид имеет такую же абсолютную конфигурацию. Таким образом, эпоксид представляет собой продукт прямого ферментативного эпоксидирования транс-транс - XUVll. Окончательное подтверждение правильности этого предположения было получено после проведения экспериментальных работ с меченым углеводородом ( см. стр. [10]
Несколько лет назад работами школы Больмана было доказано, что высшие растения способны синтезировать новый класс гетероциклических производных полиинового ряда, которые содержат два кислородных гетероцикла и представляют собой своеобразные енольные эфиры спирокеталей. [11]
Изучая превращения полиацетиленовых гликолей в кумуле-ны, Больман и Кислич пользовались для синтеза ацетиленовых гликолей, кроме комплексов Иоцича RMgC [ CMgBr и BrMg ( CC) nMgBr, соответствующими натриевыми производными ацетиленов. [12]
Наконец, следует остановиться на так называемых полосах Больмана [37], которые в последнее время стали часто использоваться при изучении конформаци-онного равновесия в различных азотсодержащих соединениях. Согласно данным Больмана при экваториальной ориентации заместителя у атома N в ИК-спектре должна наблюдаться полоса - 2780 см-1. Появление этой полосы объясняют тем, что из-за ту. [13]
Позднее кристаллический оптически активный умс-спирт CXLV был обнаружен Больманом [36] в полярной фракции экстракта из корней Ch. Еще один ацетат иного строения был найден в экстракте из Ch. Природное соединение отвечало составу Ci5H1404 и показало ИК-спектр, типичный для енольного эфира с дополнительной полосой поглощения 0-ацетатной группы. [14]
Оптически активный вторичный спирт с сопряженным ен-диин-еновым хромофором был недавно изолирован Больманом и Кляйне [89] из корней растения Cousinia hystrix С. [15]