Cтраница 1
Анионотропная перегруппировка третичных - ацетиленовых спиртов циклопентадиенилмар ганецтрикарбонила ( совместно с К. [1]
Пропаргильная анионотропная перегруппировка протекает в разнообразных условиях в присутствии различных катализаторов. [2]
Ацетилен-алленовая анионотропная перегруппировка была изучена на примере б-гликолей жирноароматического ряда. [3]
Для анионотропных перегруппировок аллильного типа также предложен ионный механизм, причем различают двухстадпйный п одностадийный процессы. [4]
Даже в анионотропных перегруппировках в сильно ионизирующих средах, когда разброс продуктов минимален, влияние кинетического контроля наблюдается весьма отчетливо. По-видимому, он является лимитирующим фактором для карбониевых ионов такого типа. [5]
Интересная особенность этих анионотропных перегруппировок, протекающих с образованием промежуточных карбониевых ионов, состоит в том, что обычно смесь продуктов реакции не находится в состоянии термодинамического равновесия; более того, независимо от термодинамической устойчивости исходного соединения продукты реакции обычно содержат термодинамически менее устойчивый изомер в количествах, превышающих равновесное. [6]
Конкурирующим процессом в случае анионотропной перегруппировки, катализируемой кислотой, является прототропная изомеризация, которая также может приводить к образованию карбонильных продуктов в результате миграции двойной связи с последующей кето-енольной таутомерией. В случае аллиловых и а-ал-леновых спиртов протеканию этого альтернативного процесса способствует наличие алкильных заместителей у винилового р-атома углерода. В зависимости от заместителей и геометрических особенностей могут осуществляться как согласованный, так и дирадикаль-ный механизмы. Таким путем ( 1416) был получен с выходом по меньшей мере 98 % из калиевой соли ( 1406) после короткого кипячения с последующей обработкой водой. [7]
Изомерные превращения этого типа называют анионотропными перегруппировками. В этих случаях может также наблюдаться легкий взаимный переход изомеров и установление равновесия. [8]
В случае водных растворителей наряду с анионотропной перегруппировкой, вероятно, происходит превращение р - ацетиленовых спиртов в еноны через процессы дегидратации и гидратации. [9]
Перегруппировка типа бензиловой кислоты также относится к числу анионотропных перегруппировок. [10]
Y-изомер ( CVI) [222], у которого в результате анионотропной перегруппировки гидроксильной группы в аллильное положение вся полиеновая система смещена на один атом углерода с образованием в циклогексеновом кольце структуры кольца а-ионона и семициклической двойной связи, так называемой ретроионилиденовой системы. [11]
Последний выделяется также при обработке изокриптоксаптина подкисленным хлороформом - происходит дегидратация с анионотропной перегруппировкой. [12]
Последний выделяется также при обработке изокриптоксантина подкисленным хлороформом - происходит дегидратация с анионотропной перегруппировкой. [13]
Основываясь на этих фактах, можно полагать, что изомеризация третичных 3-ацетиленовых спиртов представляет собой анионотропную перегруппировку, первой стадией которой является гетеролиз связи С-ОН с образованием иона карбония. [14]
Несколько исследований но механизму было проведено с расширенными аллиль-ными системами, для которых известен ряд разновидностей анионотропной перегруппировки. Исключение составляет гидролитическая перегруппировка ацетата гекс-4 - ен-1 - ин - З - ола, исследование которой привело к интересным результатам. [15]