Cтраница 2
Получается путем бекмановской перегруппировки циклогексанонок сима. [16]
Получается путем бекмановской перегруппировки циклогексаноноксима. [17]
При бекмановской перегруппировке - окснм дает метпламнд 2-бром - 5-нитробензойной кислоты. Это означает, что обмениваются местами группы СН, и ОН, находящиеся в транс-положении. Таким образом, по продуктам бекмановской перегруппировки можно судить о пространственной конфигурации исходного кетоксима, однако делать это надо с известно. [18]
При бекмановской перегруппировке [ 3-оксим дает метил амид 2-бром - 5-нитробензойной кислоты. Это означает, что обмениваются местами группы СИ3 и ОН, находящиеся в транс-положении. Таким образом, по продуктам бекмановской перегруппировки можно судить о пространственной конфигурации исходного кетоксима, однако делать это надо с известной осторожностью, так как все еще нельзя считать строго доказанным, что гидроксил во всех случаях без исключения обменивается с радикалом в транс-положении. [19]
При бекмановской перегруппировке 9, имеющего скелет цис-декалина, изменяется конфигурация углеродного атома декалинового остатка [8], поскольку 10 является производным транс-декалина. Так как конфигурация ожидаемого нормального продукта 11 устойчива в условиях реакции, предполагают ступенчатое протекание реакции с расщеплением на дека-лил-катион 12 и ацетонитрил. Оба эти фрагмента должны рекомбинировать только с образованием более стабильной системы транс-декалина. Итак, рассмотренная бекмановская перегруппировка является в действительности фрагментацией с образованием нитрила ( ср. [20]
Важным применением бекмановской перегруппировки является ее использование, наряду со способом Попова3, для определения строения кетонов. Очень часто бекмановская перегруппировка применялась для определения конфигурации окси-мов, так как перегруппировка пространственно-изомерных ок-симов одного и того же кетона приводит к изомерным замещенным амидам. [21]
Анализ продуктов бекмановской перегруппировки имеет значение, главным сбразом, при изучении кинетики реакции, так как для этой цели требуется определить количество непрореагк-рова Ешего оксима в присутствии замещенных амидов и реагента, применяемого для перегруппировки. [22]
Рассмотрен механизм бекмановской перегруппировки на основании данных, полученных с применением тяжелого изотопа кислорода. [23]
При применении бекмановской перегруппировки к оксимам циклических кетонов цикл расширяется и получается циклический амид, из которого в результате гидролиза образуется аминокислота. [24]
В результате бекмановской перегруппировки некоторых 2-метил - 1-ароилантрахинонов ( LVIII) образуются 1-карбокси - 2-метилантрахинонкарбоновые кислоты, а не ерн-бензоилен-9 - морфантридоны. [25]
В результате бекмановской перегруппировки циклогексанопок-сима получается каиролактам. [26]
Поскольку при бекмановской перегруппировке возможно образование большого числа промежуточных соединений, стадия, определяющая скорость перегруппировки ( I в VI), зависит от температуры реакции, природы растворителя и применяемого катализатора. [27]
Катализ при бекмановской перегруппировке часто бывает очень специфичным. [28]
Поскольку при бекмановской перегруппировке возможно образование большого числа промежуточных соединений, стадия, определяющая скорость перегруппировки ( I в VI), зависит от температуры реакции, природы растворителя и применяемого катализатора. [29]
Катализ при бекмановской перегруппировке часто бывает очень специфичным. [30]