Cтраница 1
Данная перегруппировка протекает по типу перегруппировки Вагнера-Меер вейна. Обычно она называется реакцией Демьянова2, который использовал эту реакцию для расширения и сужения али-циклических кольцевых систем: циклобутиламин - циклопропилкар-бинол; циклобутилметиламин - циклопентанол. Реакция Демьянова представляет собой наиболее удобный метод получения карбониевых ионов в необратимых и мягких условиях. [1]
Хотя в результате данной перегруппировки обычно наблюдается образование наиболее замещенных уксусных кислот, известны случаи, когда образовавшийся продукт реакции неожиданно представляет собою менее разветвленный изомер. [2]
Тот факт, что данная перегруппировка протекает с большей вероятностью для 3-алкилурацилов по сравнению с 1-алкилурацилами свидетельствует о том, что в этой перегруппировке принимают участие атомы кислорода карбонильной группы. Механизм ( б), по-видимому, является преобладающим для разветвленных алкильных заместителей, а механизм ( в) для прямоцепных заместителей. [3]
Справедливость такой интерпретации механизма данной перегруппировки подтверждается выделением 4-бензилхиноксалина CCXXVI при добавлении реакционной смеси алюмогидрида лития. [4]
Таким образом, о механизме данной перегруппировки нет еще достаточно надежно подтвержденного единого мнения. [5]
Отсутствие изомеров исключает радикальный механизм данной перегруппировки, а ее протекание в газовой фазе при столь высоких температурах делает невероятным межмолекулярное гетеролитическое замещение. [6]
Таким образом, о механизме данной перегруппировки нет еще достаточно надежно подтвержденного единого мнения. [7]
Для решения вопроса, каков механизм данной перегруппировки - внутри - или межмолекулярный, были выбраны два эфира, имеющие близкие скорости перегруппировки: аллиловый эфир пара-крезола ( I) и пара-ацетилаллилфениловый эфир ( II), причем эфир ( I) был помечен углеродом 14С в у-положении аллильной группы, а эфир II был немеченый. Затем был проведен пиролиз смеси этих эфиров, продукты термической перегруппировки III и IV были разделены, после чего определили активность каждого из них. [8]
Здесь происходит миграция метильной группы, и данная перегруппировка относится к пинаколиновой, так как имеет такую же промежуточную структуру и тот же характер очевидной необходимости. [9]
Выясним, по какому же механизму образуются продукты данной перегруппировки. Он предположил, что реакция начинается с взаимодействия основания с карбонильной группой. [10]
Приведите информацию бицнкличиского терпена, в которой может произойти данная перегруппировка. [11]
Поскольку ион XXXIV ( относящийся к катионам типа RO) должен быть весьма нестабильным, представляется вполне вероятным, что данная перегруппировка происходит одновременно с потерей аниона, аналогично тому, как это протекает в синхронной реакции Гофмана ( см. стр. [12]
Механизм перегруппировки производных анилина. [13] |
Эта аргументация предполагает, что перегруппировки внутримолекулярны; к сожалению, очень трудно выяснить, является ли это верным для каждой данной перегруппировки. [14]
Сырой неперегнанный фениловый эфир пропионовой кислоты, полученный осторожным нагреванием смеси эквивалентных количеств фенола и хлористого пропионила до тех пор, пока не прекратится выделение хлористого водорода, вполне пригоден для данной перегруппировки. Эфир можно также легко получить, если к смеси фенола и пропионовой кислоты ( каждого по 1 05 мол. [15]