Cтраница 1
Передача цепи, т.е. стабилизация высокомолекулярного кар-боиий - иона путв г отнятия гидрид - нова от иаопарафина. [1]
Передача цепи - обычно присоединение макрорадикала к двойной связи или к ароматич. [2]
Передача цепи на полимер может происходить как с разрывами цепи полимера, так и без него. Пример второй реакции - полимеризация пропилена, при к-рой образуется разветвленный полимер вследствие переноса гидридного иона от мертвого полимера к вторичному иону карбония. [3]
Передача цепи с разрывом интенсивно протекает при К. [4]
Передача цепи особенно характерна для радикальной полимеризации а-0. [5]
Передачи цепи через дини-трил азоизомасляной кислоты практически не происходит. [6]
Передача цепи возможна через мономер. В этом случае полимер содержит те же концевые группы, что и в схеме Натта. [7]
Передача цепи на полимер может идти с разрывом молекул и без него. [8]
Передача цепи происходит так же, как при эстафетном беге, когда палочка переходит из рук в руки до тех пор, пока последний бегун не доставит ее к финишу. Продолжая сравнение, можно сказать, что и для процесса передачи цепи существует свой финиш, когда при очередном столкновении свободные радикалы превращаются в насыщенные молекулы без образования новых радикалов. Это явление, называемое обрывом цепи, происходит при столкновении двух радикалов между собой или при реакции радикала с какими-либо примесями, не дающими активных радикалов. [9]
Передача цепи на полимер может идти с разрывом молекул и без него. [10]
Передача цепи более вероятна в реакциях разложения, чем в реакциях полимеризации, вследствие более высоких температур. Атомы водорода и хлора, стоящие у третичных атомов углерода, легко отщепляются при реакциях передачи цепи. Третичные и четвертичные атомы углерода более чувствительны к процессу разложения, чем вторичные атомы углерода. Полимеры, содержащие четвертичный углеродный атом, дают больший выход мономера, чем полимеры с третичными атомами углерода. [11]
Передача цепи на растворитель или добавленное вещество может быть легко измерена; однако при полимеризации может происходить передача цепи и на мономер, полимер или инициатор. Если в системе идет передача цепи на инициатор, экспериментальные результаты подчиняются уравнению ( XVI. Но следует учитывать, что пердача цепи на мономер - более сложное явление, и ее не так легко измерить количественно. [12]
Передача цепи на молекулу полимера может происходить путем присоединения конца растущего радикала к двойной связи полимерной цепи или путем отрыва подвижного атома Н от полимера. Атомы Н ( в а-положе-нии к двойной связи С С и С О или к любой другой связи) весьма подвижны и, таким образом, могут способствовать реакциям передачи цепи на полимер. Реакции передачи цепи на полимер могут быть как внутримолекулярными, так и межмолекулярными. Образующийся продукт содержит инертный полимер со включенным в него новым полимером. [13]
Передача цепи на молекулу полимера приводит к увеличению молекулярного веса и к так называемому разветвлению. Это означает, что вновь активированная цепь полимера уже не линейна, а имеет ответвление в виде новой цепи растущего полимера. [14]
Передача цепи под действием регуляторов происходит при столкновении радикалов растущей цепочки полимера с молекулами регулятора. В случае, например, четыреххлористого углерода или меркаптана от регулятора отрывается атом хлора или, соответственно, водорода, которые, с одной стороны, присоединяясь к растущему радикалу, делают его неактивным и прекращают его рост, а с другой, - превращают регулятор в радикал; последний начинает рост новой цепи. Естественно, что такой процесс должен в итоге привести к снижению среднего молекулярного веса полимера. [15]