Cтраница 4
Передача цепи на низкомолекулярные соединения происходит за счет отрыва радикалом-подвижных атомов от молекул растворителя, регулятора полимеризации или примесей, содержащихся в мономере. В литературе приведены константы передачи цепи Cs для большого числа органических веществ [ 12; 20, с. Радикалы, образующиеся в результате передачи цепи, во многих случаях имеют меньшую активность, чем винилацетатные или прли-винилацетатные радикалы, и потому реакция - переноса цепи замедляет общую скорость полимеризации ВА. Такой перенос активных центров, приводящий к вырождению кинетических цепей, называют деградационным. [46]
Передача цепи может происходить через мономер, полимер, растворитель и различные примеси, присутствующие в реакционной массе. [47]
Передача цепи через полимер отличается от других путей передачи цепи тем, что при этом наблюдается не образование новых макромолекул, а разветвление полимерных молекул, содержащихся в системе. [48]
Передача цепи на полимер также возможна, но она, как и при радикальной полимеризации, приводит к образованию разветвленных полимеров. В случаях достаточной стабильности противоиона и активности растущего катиона обрыва цепи может и не быть. При этом образуются так называемые живущие полимеры; добавка к ним по прошествии большого промежутка времени новой порции мономера вызывает дальнейшее развитие реакции роста цепи. [49]