Передача - кинетическая цепь
Cтраница 1
 |
Константы скорости роста и обрыва цепи при свободнорадикальной полимеризации. [1] |
Передача кинетической цепи на неактивную макромолекулу при синтезе полиметилметакрилата приводит к образованию макрорадикала. Экспериментально было установлено, что степень полимеризации Рп при Хм больше 30 % меняется незначительно. [2]
При передаче кинетической цепи скорость полимеризации не уменьшается, но реакционная цепь распадается на несколько молекулярных цепей. Реакция передачи кинетической цепи может осуществляться также путем взаимодействия макрорадикалов с молекулами мономера, растворителя, примесей и специальных добавок. [3]
При передаче кинетической цепи концевой макрорадикал или низкомолекулярный радикал атакует макромолекулу, отрывая наиболее подвижный атом водорода. [4]
Таким образом происходит передача кинетической цепи, при этом скорость полимеризации не уменьшается, но реакционная цепь распадается на несколько молекулярных цепей. Реакция передачи кинетической цепи может осуществляться также путем взаимодействия макрорадикалов с молекулами мономера, растворителя, примесей и специальных добавок. [5]
Этот случай носит название передачи кинетической цепи, так как при этом полимеризация не прекращается. Реакция передачи кинетической цепи может осуществляться также посредством взаимодействия макрорадикалов с молекулами мономера, растворителя, примесей и специальных добавок. [6]
Прекращение роста может сопровождаться передачей кинетической цепи. [7]
Вещество Z, на молекулы которого происходит передача кинетической цепи, может иметь различную природу. Им может быть специально введенная добавка для регулирования молекулярной массы, какие-либо ингибирующие примеси в системе, молекулы растворителя или мономера. В последнем случае параметр р (7.42) оказывается зависящим лишь от температуры. Все приведенные соотношения могут быть применены для процесса радикальной полимеризации мономеров типа аллилацетата, для которых константа скорости регенерации очень мала, а константа реакции передачи цепи на мономер велика. В результате протекания такой деградационной передачи цепи образуется полимер малой молекулярной массы. [8]
 |
Влияние степени конверсии Хм на плотность ветвлений к ( по Флори в процессе свободнорадикаль-ной полимеризации. [9] |
В процессе теломеризации под влиянием свободнорадикальных инициаторов происходит передача кинетической цепи через растворитель. Свободнорадикальные частицы растворителя либо рекомбинируют с растущей теломерной цепью, либо дают начало ее росту. В результате они оказываются составной частью теломерной молекулы. [10]
Первичным актом деструктивной реакции при радикальной полимеризации виниловых мономеров является передача кинетической цепи на полимер, которая, как правило, осуществляется путем отрыва атома водорода от полимерной цепи. При исследовании деструкции полиизобутилена под действием ряда алифатических радикалов с реакционным центром на атомах углерода, кислорода, серы, азота было однозначно показано, что деструкцию вызывают лишь те радикалы, которые являются активными акцепторами атомов водорода. При малых степенях конверсии реакция передачи цепи на полимер приводит к росту боковых ответвлений по законам, аналогичным законам роста основных цепей. [11]
Рассмотренные акты ограничения полимерной цепи, как правило, сопровождаются передачей кинетической цепи. Таким образом, на одну кинетическую цепь приходится много материальных цепей. Вновь образовавшиеся АЦ в основном менее активны, так как связь М - Н более стабильна. [12]
Для получения полипропилена заданной молекулярной массы применяются регуляторы, способствующие обрыву и передаче кинетических цепей. В качестве регуляторов используются водород и соединения, содержащие подвижный атом водорода. Процесс полимеризации проводят по периодической и непрерывной схемам. [13]
Все элементарные реакции процесса полимеризации мономеров ( инициирование, рост, обрыв и передача кинетической цепи) являются вероятностными [ 84; 106, с. Действительно, образующийся при инициировании радикал либо с определенной вергрят-ностью q может присоединить к себе мономер, либо Св р гностью 1 - q прекратить рост с помощью обрыва или передали кйЦетиче - ской цепи. [14]
В системе, содержащей полимер Р и растущие цепи мономера М, при передаче кинетической цепи от растущей полимерной цепи из М звеньев к полимеру ( например, в результате отрыва атома Н или галоида от Р), полимеризация мономера может протекать на вновь образованных активных центрах. [15]
Страницы: 1 2