Cтраница 2
Для получения полипропилена заданного молекулярного веса - применяются регуляторы, способствующие обрыву и передаче кинетических цепей. В качестве регуляторов используются водород и соединения, содержащие подвижный атом водорода. [16]
В последнем случае может происходить также разветвление макромолекул вплоть до образования сетчатых структур Деполимеризация наблюдается тогда, когда передача кинетической цепи становится маловероятной, поскольку прочность свяли с замещающими атомами или I руппами в макрорадикале выше прочности связей основной цепи. [17]
Значение / ф определяется условиями обрыва цепи и зависит от относительной скорости протекания процессов, приводящих к обрыву, Такими процессами помимо обрыва кинетической цепи могут являться процессы передачи кинетической цепи на мономер, полимер или эмульгатор. [18]
Природа дисперсионной среды не оказывает значительного влияния на ММ полимера при суспензионной полимеризации АА ( например, при применении тетрахлорида углерода и бензола [ л ] раствора полимера одинакова и равна 1200 см / г [202]), что свидетельствовало об отсутствии передачи кинетической цепи на используемые растворители. [19]
Таким образом, в этих работах рассматривался, по существу, процесс инициирования полимеризации мономера и не затрагивался вопрос о прививке макромолекул к твердой поверхности, поскольку, очевидно, предполагалось, что гомололимеризация, начавшись вблизи поверхности подложки, протекает затем в объеме мономера в соответствии с обычными закономерностями передачи кинетической цепи. [20]
При передаче кинетической цепи скорость полимеризации не уменьшается, но реакционная цепь распадается на несколько молекулярных цепей. Реакция передачи кинетической цепи может осуществляться также путем взаимодействия макрорадикалов с молекулами мономера, растворителя, примесей и специальных добавок. [21]
Таким образом происходит передача кинетической цепи, при этом скорость полимеризации не уменьшается, но реакционная цепь распадается на несколько молекулярных цепей. Реакция передачи кинетической цепи может осуществляться также путем взаимодействия макрорадикалов с молекулами мономера, растворителя, примесей и специальных добавок. [22]
Этот случай носит название передачи кинетической цепи, так как при этом полимеризация не прекращается. Реакция передачи кинетической цепи может осуществляться также посредством взаимодействия макрорадикалов с молекулами мономера, растворителя, примесей и специальных добавок. [23]
Во многих случаях передачи цепи через молекулы растворителя возникают малоактивные радикалы, которые не могут присоединить молекулы мономера и начать рост новой макромолекулы. Подобные радикалы реагируют между собой, поэтому такая передача кинетической цепи приводит к ее обрыву. [24]
Следует отметить, что в зависимости от вида полимерных радикалов величина Cs для каждого растворителя колеблется в весьма широких пределах. Природа раство рителя влияет не только на реакцию передачи кинетической цепи: при полимеризации растворитель влияет также и на строение макромолекул. [25]
Скорость и степень полимеризации аллильных соединений, например аллилацетата, чрезвычайно низки. Это объясняется тем, что реакции полимеризации осложняются реакциями передачи кинетической цепи. [26]
В процессе реакции роста мономер внедряется между карб-анионом и противоионом. Обрыв макромолекулярной цепи, как и при катионной полимеризации, происходит путем передачи кинетической цепи через растворитель или через мономер. Соединение двух макроионов в случае анионной полимеризации невозможно, поэтому скорость процесса пропорциональна концентрации катализатора. [27]
Ряд исследований посвящен полимеризации пропилена при высоких давлениях. В обычных условиях эта реакция не идет вследствие того, что реакция передачи кинетической цепи через мономер приводит к образованию устойчивых аллильных радикалов, которые далее не способны реагировать с молекулами пропилена. По мнению авторов, при высоких давлениях аллильные радикалы, неактивные в обычных условиях, вступают в реакцию продолжения цепи. [28]
Экспериментально установлено, что наиболее вероятен обрыв по варианту I, так как в составе полимера обычно катализатор не обнаруживается. Обрыв цепи путем рекомбинации невозможен, так как одинаково заряженные макроионы отталкиваются, но он возможен за счет передачи кинетической цепи на мономер и особенно на растворитель, что и обусловливает преимущественное образование полимеров с малым значением молекулярной массы при ведении реакции в растворах. [29]
При увеличении концентрации инициатора скорость реакции и выход полимера возрастают, но молекулярная масса полимера уменьшается. Аналогично влияет повышение температуры. Передача кинетической цепи также приводит к снижению средней молекулярной массы. [30]