Передача - энергия - электронное возбуждение
Cтраница 1
Передача энергии электронного возбуждения, в частности, проявляется в сенсибилизированной флуоресценции. В качестве одного из многочисленных примеров укажем сенсибилизированную флуоресценцию натрия, исследование которой было начато еще Бейтлером и Иозефи [184] в 1929 г. При облучении смеси паров натрия и ртути резонансной линии ртути 2537 А наряду с этой линией в спектре флуоресценции наблюдаются линии натрия, причем наибольшая интенсивность приходится на дублет натрия 4423 / 4420 А, энергия возбуждения которого ( уровень 925) равна 4 880 эи, отличаясь от энергии возбуждения ртути 4 860 эв ( уровень 63Pi) всего лишь на 0 020 эв. [1]
 |
Возбуждение линий натрия при столкновении атомов Na с атомами Hg в достояниях 23Pi и 23Р0. [2] |
Передача энергии электронного возбуждения, в частности, проявляется в сенсибилизированной флуоресценции. [3]
Передача энергии электронного возбуждения на другие центры с потерей ее ( тушение) уменьшает квантовый выход люминесценции доноров и одновременно сокращает время затухания их люминесценции, так как является дополнительным каналом потерь энергии метастабильного состояния. Процессы безызлучательной передачи влияют на энергетические параметры лазеров: тушение - прямым образом, а миграция, как мы увидим ниже, косвенно. [4]
 |
Возбуждение линий натрия при столкновении атомов Na с атомами Hg в достояниях 23Pi и 23Р0. [5] |
Передача энергии электронного возбуждения установлена также при столкновениях возбужденных атомов с молекулами. Эффективность столкновений в этом случае больше эффективности процесса Аг Аг 2 Аг приблизительно в 100 раз. [6]
Если передача энергии электронного возбуждения к поступательным степеням свободы затруднена, то в таком веществе инициирование пузырьков должно быть выражено слабо. Это наблюдалось для чистого ксенона, который является хорошим сцинтиллятором. Часть запасенной атомом энергии высвечивается, часть мигрирует посредством передачи электронного возбуждения соседним атомам. [7]
Если такая передача энергии электронного возбуждения молекул действительно имеет место, то она должна наблюдаться при действии на системы как мощных ионизирующих излучений, так и ультрафиолетовых лучей. В нескольких случаях это предположение подтверждается экспериментальными данными. Одним из ранних примеров подобных эффектов является радиолиз о-нитробензальдегида, растворенного в насыщенном воздухом бензоле или спирте. Такое же сходство в действии различных излучений установлено при изучении растворов некоторых соединений биантрона и спиро-пирана. [8]
Рассмотрим процессы передачи энергии электронного возбуждения при поглощении ионизирующего излучения несколько подробнее. Известно, что основную роль в поглощении высокоэнергетических квантов играет электронная система твердого тела. Основным результатом взаимодействия квантов с электронной системой является возбуждение электронов из валентной зоны ( ВЗ) через запрещенную зону ( 33) в зону проводимости ( ЗП) с образованием пар избыточных носителей: свободный электрон в ЗП и дырка в ВЗ. Наряду с возникновением пар возможно также и образование нейтральных возбужденных состояний-экситонов, которые в принципе тоже могут принимать участие в переносе энергии. Однако по ряду причин, которые будут проанализированы ниже, в рассматриваемых здесь системах эффективность передачи энергии экситонами, по-видимому, невелика. [9]
Этот механизм сводится к передаче энергии электронного возбуждения от полиметиленовой цепи к двойным связям, которые активируются и участвуют в образовании поперечной связи. [10]
В последующем выяснилось, что передача энергии электронного возбуждения не является главной причиной неаддитивности. Так, состав продуктов радиолиза растворов бензола в циклогек-сане [332, 333] показывает, что неаддитивность отчасти объясняется захватом атомов Н и радикалов молекулой бензола, так как, например, образование радикалов ароматических углеводородов при ра-диолизе замороженных растворов в 3-метилпентане [159] ингиби-руется в присутствии олефинов - акцепторов атомарного водорода. Например, радиолюминесценция тушится примесями N2O, CC14, SFe, захватывающими медленные электроны, хотя эти вещества не оказывают заметного влияния на фотолюминесценцию. В связи с тем что алкильные радикалы и молекулярный водород образуются при облучении парафинов в значительной степени в ионных процессах, передача энергии электронного возбуждения от-парафинов не может полностью объяснить защитное действие ароматического компонента. При облучении замороженных растворов ароматических углеводородов в парафинах образуются с большим выходом анионы [336-341] и катионы [337, 339, 340] растворенного вещества. [11]
Точно так же может происходить передача энергии электронного возбуждения молекул циклогексана молекулам бензола. [12]
Имеются и другие данные, подтверждающие значение энергетического соответствия для величины эффективного сечения передачи энергии электронного возбуждения в колебательную энергию гасящей молекулы. Однако имеются случаи, не соответствующие этому условию; следовательно, действуют и другие факторы. На примере гашения флуоресценции натрия разными газами авторы [17] показали, что существует зависимость между гасящим действием и тепловым эффектом химической реакции этих газов с натрием. [13]
Диссоциация молекул на нагретых поверхностях может происходить по двум совершенно различным механизмам: 1) вследствие передачи энергии электронного возбуждения поверхностных атомов и молекул молекулам, ударяющимся о поверхность, и 2) вследствие уменьшения энергии диссоциации у адсорбированных молекул. [14]
 |
Зависимость внутренней. [15] |
Страницы: 1 2 3