Большинство - амин
Cтраница 2
Как уже было обсуждено, уксусная кислота выравнивает большинство аминов и поэтому представляет собой очень хороший растворитель для определения общей основности. Хлорную кислоту в уксусной кислоте используют в качестве титранта вследствие ее большой силы, а в качестве индикатора при этом обычно применяют кристаллвиолет. Вследствие выравнивающего эффекта уксусной кислоты, большой силы хлорной кислоты и хорошей растворимости солей хлорной кислоты в уксусной кислоте этот метод идеален для определения общей основности. [16]
При использовании в качестве детектора катарометра удобнее применять водород, поскольку теплопроводность большинства аминов близка к теплопроводности азота. [17]
Растворители, такие, как ледяная уксусная кислота, выравнивают силы оснований, и большинство аминов в этой системе становятся одинаковыми по силе. Как видно из рис. 3, основания с р-й Га ( Н20) более 4 8 ( пиридин) в этой среде одинаковы по силе; однако уксусная кислота не выравнивает все основания и даже в этой среде возможна некоторая дифференциация. В уксусной кислоте основания с рКа ( И20) менее 0 8 и более 4 8 должны проявлять достаточно различные силы, так что оказывается возможным прямое титрование каждого основания. Однако определение более слабых оснований нецелесообразно, поскольку получаются плохо определяемые конечные точки. Следовательно, уксусная кислота не является очень хорошим дифференцирующим растворителем, так как полезная область растворителя ограничивается эффектом выравнивания. [18]
При использовании в качестве детектора катарометра удобнее применять водород или гелий, чем азот, поскольку теплопроводность большинства аминов близка к теплопроводности азота. [19]
В результате другого исследования [106] реакции р - замещенного лактона, а именно Р - ( п-нитрофенил) - р-пропиолактана, с аммиаком и аминами было найдено, что в случае большинства аминов независимо от условий реакции преобладает образование р: оксиамнда. Только при проведении реакции с бензилами-ом и циклогексиламином удалось получить значительные выходы ( 30 - 60 %) соответствующих аминокислот, притом лишь в тех случах, когда разбавленный раствор амина медленно прибавляли к энергично перемешиваемому раствору - лактона в ацетонитриле или нитрометане. [20]
Иод и бром могут использоваться для этих целей в элементарном виде, однако лучшие результаты получаются при употреблении комплексов, например с аминами, карбоновыми кислотами, спиртами, алканоламина-ми, кетонами и т.п. Большинство аминов, алканоламинов, спиртов, кето-нов и подобных соединений в качестве ингибиторов не защищают медь от коррозии в топливе, однако в комбинации с иодом или бромом они становятся эффективными, ингибиторами коррозии меди в среде углеводородов в соответствии со стандартом ASTM D-130. Было найдено, что некоторые деактиваторы металла такие, как, например, N, N-дисалицили-ден - 1 2-пропандиамин, снижают коррозионную стойкость меди в среде углеводородов. [21]
Практически все соединения, содержащие аминогруппу, дают пикраты с пикриновой кислотой; в тех случаях, когда пикрат хорошо растворим и не выпадает в виде осадка, цвет раствора из слабо-желтого становится значительно более интенсивным. Большинство аминов образует кристаллические соли ( гидрохлориды) при пропускании хлороводорода через их эфирные растворы. [22]
Большинство аминов дает с пикриновой кислотой хорошо кристаллизующиеся соединения ( темп. Аммиак и соли аммония подобных соединений не образуют. [23]
 |
Результаты определения первичных аминов. [24] |
Для получения количественных результатов необходим 80 % - ный избыток ацетилацетона. Для анализа большинства аминов оптимальными условиями реакции являются: 2 5 н, раствор ацетилацетона, продолжительность 15 - 60 мин, комнатная температура. [25]
Сульфиты и бисульфиты щелочных металлов могут использоваться для стабилизации ароматических и гетероциклических аминов. Применение этих стабилизирующих средств имеет тот недостаток, что они нерастворимы в большинстве безводных аминов и, следовательно, могут применяться только для стабилизации водных растворов. [26]
Этот интерес объясняется, в частности, тем, что некоторые вторичные и большинство третичных длинноцепочных аминов являются селективными экстрагентами урана из сернокислых растворов. Подробное описание свойств различных аминов дано в работе [1], в которой отмечается высокая селективность третичных длинно-цепочных аминов по отношению к урану. [27]
Часто возникает потребность в анализе смеси аммиака, первичных, вторичных и третичных аминов. Это объясняется тем, что все эти соединения могут присутствовать в торговых образцах большинства аминов. Подобную задачу можно успешно решить соответствующим сочетанием указанных выше методик. [28]
В связи с этим следует также указать на сильно замедленный обмен в группах NH3 некоторых комплексных солей, где около атомов азота также нет свободных электронных пар. Такой замедленный обмен, достигающий при комнатной температуре лишь за несколько часов половины от равновесного, наблюдали у гексаммино-кобальтинитрата [ Co ( NH3) 6 ] [ N03 ], динитро-тетрамино-кобальтинитрата [ Co ( NH3) 4 ( N02) 2 ] [ N03 ] 2, кар-бонато-тетрамино-кобальтинитрата [ Co ( NH3) 4C03 ] [ N03 ] и др., в то время как в большинстве аминов и аммиакатов он идет очень быстро. [29]
Амины представляют собой основания и образуют с кислотами координационно-ковалентные соединения. Большинство аминов, содержащих шесть и менее атомов углерода в молекуле, может быть оттитровано в воде сильными кислотами при УСЛОВИИ, что используется НУЖНЫЙ индикатор или что титрование производится потенциометрически; последний способ дает более точные результаты. [30]
Страницы: 1 2 3