Большинство - ионит
Cтраница 1
 |
Структура органического ионита. [1] |
Большинство ионитов - твердые соединения; многие из них после набухания образуют мягкие гели. Существуют и жидкие иониты - низкомолекулярные соединения, содержащие в молекулах ионную группу и большой гидрофобный радикал. Эти иониты растворимы в неполярных жидкостях и используются для проведения экстраций. [2]
Большинство ионитов практически устойчиво в неводных растворителях так же, как и в воде. Наблюдается и набухание, но меньше, чем в воде. Набухаемость увеличивается в смесях органических растворителей. Органический растворитель обычно распределяется между фазами ионита и раствора. [3]
Для большинства ионитов установлены подобные ряды Г35 - 38 ], характеризующие относительную сорбируемость той или другой пары ионов. В большинстве случаев наблюдается определенная закономерность, которая указывает, что в очень разбавленных растворах обменная способность плавно изменяется, возрастая с увеличением числа зарядов катиона и уменьшением радиуса гидратированного иона, при равном числе зарядов. Однако это правило имеет и некоторые исключения, часто с выгодой используемые в хроматографическом анализе. Установлено, например, что фосфорнокислые иониты характеризуются более резким различием прочности связи с отдельными ионами щелочных металлов. [4]
Для большинства реальных ионитов наблюдается существенное отклонение от идеальности, что особенно характерно для сорбции ионов органических веществ, которые благодаря своим большим размерам взаимодействуют между собой, входя в состав соседних резинатов. [6]
Для большинства остальных ионитов, включенных в табл. 1 и являющихся сульфокислотными фенолформальдегидными смолами, наблюдается или совпадение величин ESOJO. [7]
Функциональные группы большинства ионитов ( низко - и среднеосновных анионитов; слабо - и среднекислот-ных катионитов, амфолитов) не только ионизируют, но и обладают электронодонорными свойствами. При контакте таких ионитов с молекулами и ионами ( например, с ионами переходных металлов), имеющими вакантные орбитали, происходит их сорбция в результате донорно-акцепторного ( координационного) взаимодействия. Ио-ниты, функциональные группы которых обладают электронодонорными свойствами, называются комплексооб-разующими ионитами или комплекситами. Сорбция ионов переходных металлов такими ионитами происходит в результате одновременно протекающего ионного и координационного или только координационного взаимодействия. [8]
При разрушении координационных соединений первоначальная структура большинства ионитов восстанавливается, поскольку степень набухания, механическая прочность, время релаксации, ИК-спектры полимера после разрушения их комплексов с учетом состояния ио-ногенных групп аналогичны таковым для исходного полимера. Это обстоятельство является очень важным, так как свидетельствует о возможности многократного проведения процессов комплексообразования и декомп-лексообразования комплексов в фазе одного и того же полимера. Изменения в структуре ионита фиксируются только при образовании очень прочных комплексов, когда для их разрушения необходима обработка концентрированными кислотами, щелочами, окислителями. В этих условиях разрывается не только координационная связь L - vM, но и С-С, С-L и другие связи. [9]
Из приведенных [5] табличных данных видно, что вычисленный элементарный состав большинства ионитов близок к составу, найденному экспериментально. Мы полагаем, что это соответствие является удовлетворительным подтверждением правильности высказанных нами предположений о характере главных структурных звеньев в составе сульфофенольных ионитов. Однако, как уже было отмечено [2 4], иониты указанного типа являются значительно более сложным объектом для изучения, чем полимеризационные сульфоиониты. [10]
При обмене с участием органических ионов в большинстве случаев и на большинстве ионитов процессом, определяющим суммарную скорость поглощения, является внутренняя диффузия. Ионный обмен в динамических условиях подчиняется общим закономерностям динамики сорбции. [11]
 |
Выходные кривые при десорбции морфина. [12] |
Влияние динамических факторов при переходе к спиртовым растворам связано, по-видимому, с увеличением набухаемости большинства ионитов и, в частности, эспатита в спиртах по сравнению с водой. Это ведет к замедлению скорости всего процесса в связи с удлинением пути диффузии адсорбированного вещества через сильно набухшую частицу ионита. [13]
На основании многочисленных экспериментальных данных по радиационной стойкости ионообменных материалов [244, 245] можно сделать вывод, что при облучении большинства ионитов главной причиной уменьшения обменной емкости и ухудшения эксплуатационных свойств, как и при нагревании в отсутствие окислителей, является отщепление или разрушение функциональных групп. Деструкция полимерной матрицы вносит заметный вклад в уменьшение обменной емкости только при облучении в водных растворах слабосшитых или алифатических ионитов, а также при облучении любых ионитов в присутствии окислителей. [14]
Многие ионообменные смолы разрушаются под влиянием разбавленных щелочей, некоторые не выдерживают действия растворов уксусной или мураныгаой кислоты, большинство ионитов разрушается в разбавленных растворах азотной кислоты и по выдерживает действия окислительных сред. Окислительные среды, в большей степени, чем кислород воздуха, способствуют разрушению макромолекул и ионогенных групп; растворы кислот и щелочей, в большинстве случаев, разрушают макромолекулы, что приводит к снижению прочности зерен, появлению растворимой фракции, количество которой возрастает по мере углубления процесса деструкции. [15]
Страницы: 1 2 3