Cтраница 2
Лаудер [ 681 также привел данные по скорости гидратации ацетальдегида, основанные на дилатометрических и рефрактометрических измерениях. Он не учел каталитической природы реакции и работал в небуферных растворах, которые, вероятно, содержали небольшие, но не одинаковые количества уксусной кислоты. Значительно труднее объяснить то, что большинство констант скоростей Лаудера были ниже минимальной ( при катализе водой) скорости, полученной другими методами. Наличие такого соединения было недавно установлено Аренсом и Штреловым [2] на основе изучения спектров ЯМР. [16]
Как видно из приведенных данных, плотность К, Rb и Cs невелика ( калий, подобно Li и Na, даже легче воды), температуры плавления и кипения невысокие. Эти металлы очень мягки и легко режутся ножом. Существенно, что от лития к натрию и далее к калию значения большинства констант меняются довольно резко. [17]
Как видно из приведенных данных, плотность К, Rb и Cs невелика ( калий подобно Li и Na даже легче воды), температуры плавления и кипения невысокие. Эти металлы очень мягки и легко режутся ножом. Существенно, что от лития к натрию и далее к калию значения большинства констант меняются довольно резко. [18]
Как видно из приведенных данных, плотность К, Rb и Cs невелика ( кал1Й, подобно Li и Na, даже легче воды), температуры плавления и кипения невысокие. Эти металлы очень мягки и легко режутся ножом. Существенно, что от лития к натрию и далее к калию значения большинства констант меняются довольно резко. [19]
Предложено несколько схем механизма этого процесса. Однако до последнего времени не удалось уточнить каждую из этих схем, поскольку большинство констант соответствующих реакций не было известно, а имеющийся экспериментальный материал позволил проводить лишь качественную проверку предложенных схем. [20]
Предложено несколько схем механизма этого процесса. Однако до последнего времени не удалось уточнить каждую из этих схем, поскольку большинство констант соответствующих реакций не было известно, а имеющийся экспериментальный материал позволял проводить лишь качественную проверку предложенных схем. [21]
При разработке средств ПРВТ стремятся использовать совершенные, но простые элементы с характеристиками, максимально стабильными в интервале времени и в диапазоне внешних воздействий. Доведение метрологии этих элементов до необходимых величин решается путем тщательного изучения систематических составляющих погрешностей и их коррекции на вычислительном уровне. Причем для максимальной надежности и исключения погрешностей измерений, вызванных индивидуальными особенностями конкретного томографа, большинство констант в корректирующие программы вводится в ходе натурного эксперимента на данной конкретной установке и периодически обновляется. [22]
Равновесие определяется здесь не только концентрациями в металле или в слое шлака, а также их отношением в обеих фазах, так как мы здесь имеем типичный случай распределения между двумя растворителя ми. Теоретические исследования Г ер т и ( 1921) и Фауста ( 1927) вводят слишком много незаконных упрощений, что создает значительные расхождения с опытными данными ( К ер б ер, 1922 я др.), а попытка более полного разрешения вопроса, сделанная недавно Ш е н к о м ( 1928), упирается в незнание численных величин большинства констант равновесия и коэфициентов распределения. [23]
Йодная и теллуровая кислоты кажутся также более слабыми. То же самое можно сказать о фосфористой и гипофосфористой кислотах, на которые кислородное правило распространяется только в - том случае, если считать, что они содержат пятивалентный фосфор. Некоторые из приведенных констант имеют довольно точное значение, особенно в тех случаях, когда частично нейтрализованная кислота обладает буферными свойствами. Но большинство констант имеет довольно приближенное значение. Температурные коэффициенты значительно отличаются друг от друга и обычно довольно большие. [24]
Йодная и теллуровая кислоты кажутся также более слабыми. То же самое можно сказать о фосфористой и гипофосфористой кислотах, на которые кислородное правило распространяется только в том случае, если считать, что они содержат пятивалентный фосфор. Некоторые из приведенных констант имеют довольно точное значение, особенно в тех случаях, когда частично нейтрализованная ки слота обладает буферными свойствами. Но большинство констант имеет довольно приближенное значение. Температурные коэффициенты значительно отличаются друг от друга и обычно довольно большие. [25]
На рис. 2 приведена типичная осциллограмма и полученная из нее линейная анаморфоза кинетической кривой второго порядка. Случай кинетики первого и псевдопервого порядка имеет то преимущество, что для расчета константы скорости не обязательно знать концентрацию или коэффициент экстинкции веществ, участвующих в реакции. Не накладывается также и требование об однородном распределении поглощенной дозы. Большинство констант скорости для реакций второго порядка гидратированного электрона с растворенными веществами было получено в условиях псевдопервого порядка. [26]