Большинство - молекулярный кристалл
Cтраница 1
Большинство молекулярных кристаллов составляют органические соединения. Обычно между молекулами в этих кристаллах существует слабое электронное взаимодействие, однако, как будет показано ниже, даже небольшие взаимодействия могут иметь заметные структурные последствия. Физические свойства молекулярных кристаллов главным образом определяются упаковкой молекул. [1]
Большинство молекулярных кристаллов, как уже неоднократно говорилось, относится к низшим сингониям: моноклинной, триклинной и орторомбической. Поэтому они являются двуосными, т.е. имеют три главных показателя преломления. Кристаллы обладают значительным двулучепрелом-лением, связанным с анизотропным расположением молекул. [2]
Большинство молекулярных кристаллов, состоящих из полярных молекул, либо центросимметрично, либо относится к кристаллографическим классам, в которых есть полярная ось, т.е. к классам 2, тт. [3]
Эта особенность характерна и для большинства молекулярных кристаллов, в частности для парафинов. [4]
Наблюдение показывает, что для большинства молекулярных кристаллов, имеющих две кристаллические формы, форма, устойчивая при высоких температурах, обладает меньшей плотностью, чем форма, устойчивая при низких температурах. [5]
Если первое требование - точную ориентацию - можно считать выполненным в большинстве твердых молекулярных кристаллов, то необходимая подвижность на первый взгляд может показаться недоступной при низких температурах этих опытов. В последние годы, однако, особенно благодаря применению нового метода исследования твердых тел - ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) - было показано, что общепринятое представление о жесткой, незыблемой структуре твердых тел при ТТПл является весьма относительным. [6]
Таким образом, система, будучи прозрачной, имеет показатель преломления, превышающий единицу. Это характерно для большинства ионных и молекулярных кристаллов в видимой области спектра. [7]
Обычно энергию дна зоны принимают за нуль, а значения энергий внутри щели считаются положительными, поэтому глубина ниже уровня отсчета должна определяться отрицательной величиной. Следует отметить, что для большинства узкозонных молекулярных кристаллов все члены выражения (2.4.3.30) известны, так что положение EF ( L) легко определить, зная вольт-амперную зависимость. [8]
Согласно формулам ( 43), ( 45), ( 46) для вычисления - нелинейных вос-приимчивостей кристаллов по известным гиперполяризуемостям молекул необходимо знать расположение последних. Однако не только расположение молекул, но даже пространственные группы7 симметрии большинства молекулярных кристаллов неизвестны. В лучшем случае известен класс симметрии. Поэтому представляет интерес рассмотрение способов оценки вероятности различного расположения молекул на основе их свойств симметрии. [9]
Из этих данных следует, что в тех случаях, когда расстояние между экситонами оказывается меньшим примерно четырех постоянных решетки, вероятность слияния синглетного экситона с триплетным оказывается большей вероятности флуоресценции. По-видимому, столь большие значения ферстеровских радиусов RQ должны иметь место также и для реакций S S, а также для других типов экситон-экситонных столкновений, и это обстоятельство, скорее всего, является общим свойством для большинства молекулярных кристаллов. [10]
 |
Схематическое представление кристалла триазида циану-ровой кислоты C3N12, показывающее упаковку молекул ( вверху и вид отдельных молекул ( внизу. [11] |
Молекулы различных химических соединений содержат разное число атомов, тесно связанных между собой. Пример более сложной молекулы, чем молекула иода, приведен на рис. 2.13. Эта молекула азида циануро-вой кислоты образована тремя атомами углерода и двенадцатью атомами азота. В каждой данной молекуле малые межатомные расстояния имеют значения в интервале 1 11 - 1 38 А. В то же время минимальные расстояния между атомами отдельных молекул равны 3 12 - 3 16 А. Установлено, что в большинстве молекулярных кристаллов межмолекулярные расстояния приблизительно на 1 60 А больше расстояний ( длин связи) между атомами одного и того же вида. [12]
Рассмотрим теперь количественные аспекты метода МПА с помощью гипотетического эксперимента. Предположим, что в поле камеры МПА-установки между двумя заряженными пластинами вносится небольшой микрокристалл. Частица, несущая соответствующий положительный или отрицательный избыточный заряд, тормозится и повисает в электрическом поле. Взвешенная частица освещается светом, вызывающим фотоэмиссию. Это приводит к изменению зарядового состояния частицы, что создает необходимость изменения напряженности поля между пластинами для поддержания равновесия. Эмитированные электроны, сталкиваясь с молекулами газа, заполняющего камеру, интенсивно рассеиваются. В большинстве случаев используется азот, упругое рассеяние на молекулах которого для кинетических энергий электронов меньше 1эВ, типичных для этих экспериментов, намного превосходит сечение неупругого рассеяния. Этот процесс был подробно рассмотрен Онзагером [52] и детально обсуждается в разд. Однако необходимо отметить, что имеется существенное различие между случаем нейтральной молекулы в конденсированной фазе, рассмотренным Онзагером, и процессом в кристаллите. При ионизации у молекулы появляется положительный заряд, равный по величине заряду электрона, в то время как у микрокристалла до эмиссии электрона уже имеется большой заряд. Более того, заряд кристаллита может быть отрицательным и, следовательно, эмитируемый электрон отталкивается от него. В этом случае электрон, эмитированный из отрицательно заряженной частицы, будет вести себя так же, как при эмиссии в вакуум, а процесс будет подчиняться пороговому соотношению, справедливому для большинства молекулярных кристаллов ( см. разд. [13]
Страницы: 1