Большинство - лиганд
Cтраница 1
Большинство лигандов, существующих в природе, полидентатны; многие из них тетрадентатны. [1]
Большинство лигандов представляют собой анионы или нейтральные молекулы, которые могут стать донорами пары электронов. [2]
Большинство лигандов вытесняются также ацетиленом и его производными, при этом образуется очень прочное соединение B10R2Hi2 - так называемый 1 12-карборан ( см. гл. [3]
Однако большинство лигандов состоит из нескольких атомов; поэтому трудно определить эффективный радиус лиганда, а следовательно, и применить критерий его размера. Интересно отметить, что большой перхлорат-ион CIO4, имеющий заряд 1 -, проявляет очень слабую тенденцию к компЛексообразоваиию с металлами, что находится в соответствии с электростатической точкой зрения. [5]
В отношении большинства лигандов этот ряд хорошо совпадал с последовательностью размещения лигандов в ряду транс-активности. [6]
Вследствие того что большинство изучаемых лигандов, особенно органических, обладает кислотно-основными свойствами, рН - метрический метод исследования комплексооб-разования наиболее распространен. Принимая с точки зрения протолитической теории лигандЬза основание, а его сопряженную форму HL за кислоту ( обычно малодиссоциированную), образование комплексов и протонированной формы лиганда можно рассматривать как конкурирующие реакции ионов металла и водорода с лигандом. [7]
Следует отметить, что попытки синтеза большинства алифатических лигандов т / % шс-диенового ряда в виде свободных оснований безуспешны из-за склонности подобных соединений к реакциям гидролиза и альдокротоновой конденсации. [8]
Чистых а-донорных эффектов немного, так как большинству лигандов присущи ст-донорные и я-акцепторные свойства, например СГ, Br, J, N02, Py и др.; кроме того, а-эффекты малочувствительны и проявляются только при значительном различии в сг-донорных свойствах. [9]
По числу связей, которыми лиганды связаны с ком-шичают моно - и полидентатные Большинство лигандов являются монодентат-ными, некоторые бидентатными ( например, этилендиамин из-за наличия двух аминогрупп - NH2), другие поли-дентатными за счет одновременного присутствия нескольких групп - NH2, - COO - и др. в одной молекуле лиганда. [10]
Однако таким путем удается выделить только те комплексы М - R / i, в которых все или большинство лигандов относятся к одному и тому же типу. [11]
Этот подход оказывается полезным для комплексов непереходных металлов с одноатомными лигандами, однако с его помощью не удаются точные предсказания в случае большинства многоатомных лигандов из-за стерических влияний заместителей в молекуле лиганда. Такое уменьшение числа лигандов объясняется стерическими затруднениями вследствие введения метальных групп. Этот критерий оказывается также полностью неприменимым в случае комплексов переходных металлов, где микросимметрия комплекса зависит от характера электронных взаимодействий между центральным ионом и лигандами. Этот комплекс стабилизируется благодаря взаимодействию между d - электронами иона металла и р-электронами лигандов, симметричное расположение которых допускает образование я-связей. [12]
Для большинства лигандов координационная емкость равна единице, реже двум. Анионы галогенов, CN -, NH3 занимают в комплексах одно координационное место и называются монодвнтатными лигандами. Гидразин, аминоуксусная кислота, этилендиамин, а также ионы С204, SO4 -, CO з - занимают по два координационных места и являются бидентатными. Они способны осуществлять одновременно несколько связей с комплексообразова-телем. [13]
Для большинства лигандов координационная емкость равна единице, реже двум. Анионы галогенов, CN, NH3 занимают в комплексах одно координационное место и называются монодентатными лигандами. [14]
Традиционное понятие степени окисления металла сложилось применительно к координационным соединениям с донорными лигандами наиболее распространенного типа, прежде всего - молекулами воды. Ионы, отвечающие характерным степеням окисления, образуют устойчивые по отношению к окислению и восстановлению комплексы с большинством донорных лигандов, например [ Cr ( NH3) 6 ] 3, [ СгС16 ] 3, [ Cr ( NCS) 6 ] 3 и многие другие. [15]
Страницы: 1 2