Большинство - лиганд
Cтраница 2
Комплексы ( MCsCR), где M Cu, Ag или Аи, реагируют с аммиаком и третичными фосфинами. Эти лиганды деполимеризуют указанные комплексы путем замещения межмолекулярных я-связей и образуют комплексы состава R3PAuCsCR ( разд. Фенилэтинильные комплексы золота с большинством лигандов реагируют легче, чем медные и серебряные аналоги, что свидетельствует о меньшей степени полимеризации. [16]
 |
Типы лигандов. [17] |
Когда оба донорных атома бидентатного ли-ганда связаны с одним и тем же центральным атомом металла и образуют кольцевую систему, соединение называется хелатным. Это название происходит от греческого слова chela, которое означает клешню рака или краба. Ниже мы увидим, что большинство лигандов отдает акцепторному иону металла неподеленную пару электронов, но существуют и лиганды ( например, С2Н4 и С6Н6), отдающие я-электронные пары; такие лиганды называются я-донорами. [18]
Начнем обсуждение g - тензора для ионов со спином Vj и покажем, что теория действительно проще, чем для неорганических свободных радикалов типа СОт. Это обусловлено тем, что неспаренный электрон в значительной степени локализован на атоме металла; спин-орбитальное взаимодействие в центральном атоме значительно больше, чем в большинстве простых лигандов; поэтому вкладами в g - тензор от делокализации электрона можно почти всегда пренебречь. [19]
 |
Зависимость теплоты гидратации двухвалентных ( б и трехвалентных ( а ионов переходных металлов первого ряда от атомного номера металла. [20] |
Аналогичные результаты были получены и с этнлендиамином. Можно было бы ожидать, что вода и амины образуют связи одинаковой силы. Это было подтверждено измерениями теплот реакций акво-комплексов с аминами. Для большинства лигандов тепловой эффект замещения воды редко превосходит 10 ккал на связь. Хотя в газовой фазе анионы удерживаются центральным атомом более прочно, чем лиганды типа воды или аммиака, в водном растворе итого не наблюдается. Дополнительная энергия сольватации свободного аниона по сравнению с энергией сольватации нейтрального лиганда лишь компенсирует более прочные связи в комплексе. [21]
Страницы: 1 2