Большинство - свободный радикал
Cтраница 1
Большинство свободных радикалов содержит несколько магнитных ядер. [1]
Большинство нелинейных свободных радикалов имеет дважды вырожденное основное состояние, в котором электроны обладают пренебрежимо малым орбитальным угловым моментом. [2]
Хотя большинство свободных радикалов может существовать ничтожные промежутки времени, все-таки было установлено, что очень многие реакции органических соединений протекают с промежуточным образованием свободных радикалов. К таким реакциям относятся реакции галогени-рования, образование перекисей, окисление перекисями парафинов, полимеризация, крекинг и многие другие. Свободные радикалы обладают большой активностью и не только соединяются друг с другом, но и взаимодействуют с недиссоциированными молекулами. При этом обычно образуются другие свободные радикалы, которые в свою очередь действуют на молекулы, из которых опять образуются радикалы. Таким образом возникает цепь реакций, или цепная реакция. [3]
Для большинства свободных радикалов - фактор лишь слегка отличается от этого значения. Далее легко попять, что площадь под кривой резонансного поглощения должна быть пропорциональна числу неспаренных электронов в образце. На практике провести вычисление абсолютного содержания свободных радикалов в образце очень трудно и вместо этого выполняется сравнение исследуемого образца со стандартом, со-держашим известное число радикалов; отношение площадей под соответствующими резонансными кривыми позволяет определить концентрацию свободных радикалов в исследуемом образце. [4]
Поскольку большинство рассмотренных свободных радикалов - продукты сгорания топлив и компоненты низкотемпературной плазмы, приведенные данные имеют не только чисто научный интерес, но и важны при решении некоторых практических задач новой техники. [5]
Поскольку большинство простых свободных радикалов имеют очень короткое время жизни ( они химически нестабильны, даже если стабильны физически), только в последнее время попытки выделить их и исследовать их структуру оказались успешными. Спектроскопия сыграла важную роль в развитии этой области, и в свою очередь изучение спектров свободных радикалов, как двухатомных, так и многоатомных, значительно способствовало пониманию общих закономерностей, определяющих строение молекул. [6]
В большинстве свободных радикалов неспаренный электрон делокализован и может взаимодействовать с протонами, находящимися в нескольких различных окружениях. [7]
В большинстве свободных радикалов неспаренный электрон находится на орбиталн, охватывающей несколько атомов. [9]
В большинстве свободных радикалов орбитальные вклады в магнитные моменты очень малы либо вследствие того, что молекулы обладают низкой симметрией, либо из-за снятия вырождения в результате эффекта Яна - Теллера в тех случаях, когда симметрия молекулы допускает существование вырожденных уровней энергии. Кроме того, спин-орбитальное взаимодействие в свободных радикалах часто очень мало. [10]
Это время для большинства свободных радикалов, у которых атом углерода связан с небольшими атомами или группами атомов, например у метила СН -, равно тысячным долям секунды. Если заменить атомы водорода в этих радикалах на группы атомов ( или на атомы сильно электроотрицательные), то реакционная способность свободных радикалов падает, а время их жизни растет. Поэтому некоторые свободные радикалы могут существовать как в твердом виде, так и в растворах неограниченно долгое время. Свободные радикалы, которые обычно участвуют в реакциях полимеризации, весьма реакционноспособны. [11]
Таким образом, для большинства алкильных и галогеналкиль-ных свободных радикалов стадия а) является необратимой. Это не исключает, разумеется, возможности протекания обратимой реакции в тех случаях, когда радикал НзС - является достаточно стабильным и реакция распада идет с малой энергией активации. [12]
Видно, что для образования большинства свободных радикалов и атомов эта величина лежит в пределах 50 - 120 ккал. [13]
В противоположность отмеченной выше неспособности большинства изученных свободных радикалов к обмену с водой и к отрыву водорода от связей О - Н, радикалы сравнительно легко передают друг другу атомы водорода, связанные с углеродом. [14]
Этот процесс обратим, при рекомбинации радикалы дают стабильную молекулу. Большинство свободных радикалов электрически нейтральны; однако существуют и так называемые ион-радикалы типа О7 или - СНз Кроме того, триплетные возбужденные состояния ( см. гл. [15]
Страницы: 1 2