Cтраница 2
Большинство свободных радикалов, участвующих в химических реакциях, имеет очень короткое время жизни. Наиболее важным из последних достижений является проточный метод, который заключается в том, что реагирующие вещества смешиваются только в резонаторе и раствор быстро протекает через него. Можно обнаружить радикалы, время жизни которых составляет величину порядка 10 1 сек и меньше. Этому вопросу посвящено много интересных исследований; остановимся на двух из них. Хорошо известно, что атака бензола радикалом ОН приводит к образованию дифенила с хорошим выходом, однако механизм реакции неизвестен. [16]
Большинство свободных радикалов являются короткоживущими частицами, по, к счастью, для получения спектра ЭПР их время жизни обычно бывает достаточным. Отсутствие сигнала в ЭПР-спектре еще не означает, что радикалы действительно отсутствуют, просто их концентрация может оказаться слишком низкой для прямого наблюдения. В подобных случаях применяют метод спиновой ловушки [122], заключающийся в добавлении такого соединения, которое, взаимодействуя с очень реакционноспособными радикалами, образует более устойчивые радикалы, регистрируемые ЭПР. [17]
Разумное объяснение его адсорбционного действия на поверхности теплообменника заключается в том, что эти соединения распадаются на радикалы и адсорбируются на металле. Под действием температуры большинство свободных радикалов там разрушается, взаимодействуют с другими свободными радикалами и препятствуют образованию осадков и отложений. [18]
Спектр на рис. 9 - 4, г часто называют обменно-суженным, так как электронные спины обмениваются так быстро, что среднее по времени значение поля, обусловленного СТВ, близко к нулю. Такие же обменно-суженные спектры наблюдаются для большинства чистых свободных радикалов в твердой фазе. В последнем случае сильный обмен возникает вследствие перекрывания молекулярных волновых функций. [19]