Cтраница 1
Большинство разделений, описываемых в этом разделе, основано на способности разделяемых элементов к образованию комплексов различной прочности. Во многих случаях анионный обмен обеспечивает более быстрое разделение, чем катионный; тем не менее и катиониты, и аниониты находят широкое применение в аналитической практике, взаимно дополняя друг друга. [1]
Большинство разделений методом ВЭЖХ проводилось на цереброзидах и полигекоозилцереброзидах, предварительно сполна бензоилированных, чтобы облегчить их детектирование с помощью УФ-спектроскопии. [2]
Большинство разделений в жидкостной хроматографии основано на адсорбционных эффектах. При этом на разделение влияет взаимодействие адсорбента, пробы и элюента. В основе сорбции на окисных сорбентах лежит специфическое взаимодействие между полярной поверхностью адсорбента и полярными группами адсорбирующихся молекул. К таким взаимодействиям относятся диполь-дипольное взаимодействие между постоянным и индуцированным диполями, а также образование водородной связи вплоть до образования я-комплексов или комплексов с переносом заряда. В принципе возможная в некоторых условиях хемосорбция в общем нежелательна, так как она может значительно повысить время удерживания или привести к необратимой сорбции или разложению вещества. [3]
Большинство разделений в ВЭЖХ осуществляются при температуре окружающей среды. Использование повышенных температур в изотермическом режиме анализа изменяет селективность разделения, способствует снижению, вязкости растворителя, позволяет увеличить эффективность колонки. [4]
Большинство неорганических разделений на ионообменных колонках выполнено методом элюации. Рассмотрим разделение ионов различных металлов на катионообменной колонке, которая насыщена ионами водорода. [5]
Большинство разделений щелочноземельных металлов осуществлено с помощью катионитов. Поведение бериллия до некоторой степени отличается от других элементов и поэтому будет рассмотрено отдельно в конце этого раздела. [6]
Большинство разделений редких земель производится на Н - катио-нитах. Поэтому обмен ионов аммония, находящихся в буферном растворе, на ионы водорода смолы приводит к понижению рН в первых порциях вытекающего из колонны раствора. Скорость движения полосы данного элемента не может стать более или менее значительной, пока рН не повысится до такой величины, когда образуется устойчивый комплексный ион. Поскольку каждый элемент извлекается лишь тогда, когда рН достигнет некоторого критического значения, зависящего от степени основности этого элемента в данных условиях, можно воспользоваться точными измерениями рН как средством правильного отбора фракций вытекающего раствора. [7]
Для проведения большинства разделений длина хроматографической колонки должна по крайней мере в 10 - 20 раз превышать ее диаметр. [8]
До сих пор большинство разделений в адсорбционной ТСХ проводится так, будто активность вообще не влияет на результаты анализа. Обычно исследователи ограничиваются нагреванием пластинки до ПО С перед употреблением. Авторы справочников по ТСХ укрепляют их в сознании своей правоты. Поэтому не удивительно, что в литературе постоянно встречаются сетования на очень низкую воспроизводимость результатов ТСХ. [9]
По практическим соображениям большинство разделений в ТСХ проводят на силикагеле. Использование силикагеля позволяет анализировать большие пробы. Пластины силикагеля выпускаются в широком ассортименте. В публикациях чаще всего ссылаются на использование силикагеля. Силикагель является слабо кислым ( рН5), а оксид алюминия - основным ( рН12), поэтому силикагель обычно более надежен в ЖАХ. Обычно при разделении на оксиде алюминия чувствительных к щелочной среде соединений ( такая ситуация встречается сравнительно часто) возникают определенные трудности. Напротив, на силикагеле реакции, катализируемые кислотой, протекают весьма редко. На силикагеле из-за его кислотности нельзя разделять катионные соединения или вещества, содержащие основные группы; в этих случаях прибегают к ион-парной хроматографии. [10]
Метод весьма прост, и большинство разделений требует менее одного часа. [11]
Это может быть связано с тем, что большинство разделений проводилось при повышенных температурах, когда этот эффект меньше выражен. Тем не менее следует предположить, что различие в результатах, полученных разными авторами, может зависеть от других причин. Эта проблема требует дальнейшего изучения. [12]
Температура хроматографической колонки является оче ] п важным контролируемым параметром в хроматографии. Большинство разделений в ВЭЖХ осуществляются при температуре окружающей среды. В ряде случаев этого вполне достаточно, но если к точности и воспроизводимости анализа предъявляются высокие требования, то колебания температуры в лаборатории ( нередко составляющие 5 градусов и более) могут доставить аналитику немало проблем. Использование повышенных температур в изотермическом режиме анализа изменяет селективность разделения, способствует снижению вязкости растворителя ( снижая тем самым рабочее давление в хроматографической системе), позволяет увеличить эффективность колонки. Стабилизация температуры также повышает точность количественных определении, поэтому использование термостатов желательно, а иногда обязательно. [13]
Для большинства разделений, обсуждаемых в настоящей главе, размеры колонок приведены в соответствующих литературных ссылках. Колонка представляет собой простую стеклянную трубку, суженную книзу. Смолу помещают на фильтр из стеклянной ваты или пористого стекла. [14]
Эти компоненты имеют много общего с компонентами силикатных пород земной коры, из чего следует, что карбонатные породы в качественном отношении существенно не отличаются от силикатных пород, за исключением того, что углистые вещества являются в первых более обычными примесями. Полный анализ карбонатных пород требует поэтому большинства разделений, описанных в части III этой книги. В некотором отношении ход анализа будет, однако, отличаться, потому что здесь в большинстве случаев преобладают вещества, легко растворимые в минеральных кислотах. Это обстоятельство или позволяет совершенно исключить сплавление пробы с карбонатами, или допускает применение в таких сплавлениях гораздо меньшего количества плавня, что упрощает последующую обработку. Анализ упрощается также и тем, что элементы, сильнее всего затрудняющие анализ силикатов, здесь обычно содержатся лишь в незначительных количествах. Некоторые из них, как, например, кремний, алюминий и щелочные металлы, отсутствуют только в самых чистых карбонатных породах, другие, более редкие компоненты, например цирконий, барий и стронций, часто совсем не присутствуют в определимых количествах. [15]