Cтраница 2
Я предложил бы заполнять колонку маслом; эта методика, как было нами установлено, может быть успешно использована в подобного рода исследованиях. Описываемое масло является прекрасным материалом для большинства разделений. [16]
Порапак используется главным образом для эффективного разделения различных относительно низкомолекулярных веществ. Порапак типа Q является наиболее универсальным для большинства разделений. [17]
В табл. 3.1 обобщены параметры колонки и рабочие условия в соответствии с тремя основными характеристиками процесса хроматографического разделения. В графе А приведены параметры колонок и рабочие условия для большинства разделений, проводимых в высокоэффективной жидкостной хроматографии в настоящее время. В общем случае в практической высокоэффективной жидкостной хроматографии используют условия, обеспечивающие оптимальное разделение и скорость анализа. Величина пробы, которую можно подать на колонку, имеет второстепенное значение: Изменения, необходимые для обеспечения максимального коэффициента разделения, скорости анализа и величины пробы, подаваемой на хроматографическую колонку, сведены в остальных трех графах таблицы. Графа Г относится к высокопроизводительным колонкам, используемым в высокоэффективных жидкостных хроматографах. Такие колонки должны позволять проводить анализ миллиграммовых количеств анализируемых веществ. [18]
Ванадий встречается часто, а уран редко; когда оба эти элемента содержатся вместе, они взаимно мешают определению один другого; так, ванадий, в зависимости от его количества, мешает осаждению большего или меньшего количества урана сульфидом аммония. Бериллий не принадлежит к числу обычных составных частей горных пород; в большинстве разделений он сопровождает алюминий. [19]
Ванадий встречается часто, а уран редко; когда обахэти элемента: содержатся вместе, они взаимно мешают определению один другого; так, ванадий, в зависимости от его количества, мешает осаждению большего-или меньшего количества урана сульфидом аммония. Бериллий не принадлежит к числу обычных составных частей горных пород; в большинстве разделений он сопровождает алюминий. [20]
Большинство разделений прошло количественно. [21]
Эти компоненты имеют много общего с компонентами силикатных пород земной коры, из чего следует, что карбонатные породы в качественном отношении существенно не отличаются от силикатных пород, за исключением того, что углистые вещества являются в первых более обычными примесями. Полный анализ карбонатных пород требует поэтому большинства разделений, описанных в части III этой книги. [22]
Большинство органических соединений, используемых при разделении ( и определении) металлов, образует хелатные комплексы, в которых один или несколько кислотных атомов водорода хелатирующего реагента замещены металлом. Отделение одного металла от другого путем экстракции несложно, если один из них образует с реагентом незаряженный комплекс, а другой - комплексный ион. Например, четкое разделение никеля и кобальта может быть достигнуто экстрагированием комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом Ni ( HDX) 2 хлороформом; при этих условиях кобальт ( II) образует комплексные ионы и остается в водной фазе. Однако большинство разделений металлов основано не на различиях в форме образующегося комплекса, а на различиях в степени образования ( и растворимости) молекулярных комплексных соединений. Иначе, экстракционные процессы обычно являются процессами фракционного разделения. Часто значительной степени селективности можно достигнуть регулированием концентрации реагента и особенно кислотности, как отмечено в разделе В этой главы. Дифференциальное комплексообразование имеет важное значение. [23]
Разделение сложных смесей ионов металлов на группы посредством катионитов основывается или на разнице в числе зарядов или на селективном комплексообразовании. Как указывалось в главе 3, ионы с большим числом зарядов из разбавленных или умереннокон-центрированных растворов поглощаются намного прочнее, чем ионы с малым числом зарядов. При разделениях, основанных на разнице в числе зарядов, рекомендуется использовать элюент, не дающий с разделяемыми элюентами прочных комплексов. В большинстве разделений этого типа применяют перхлоратные растворы. Построены диаграммы элюирования [9], которые могут облегчить выбор рабочих условий при таких разделениях. [24]
В U-камере можно анализировать не более 12 проб, причем длина пути разделения, измеряемая от центральной точки, не должна превышать 20 мм. В U-камере тельзя использовать обычные ТСХ пластинки. Эти ограничения препятствуют ее использованию при решении ряда прикладных задач. Однако описываемая камера пригодна для проведения большинства количественных и качественных разделений, в которых важна скорость анализа. В макро - U-камере можно анализировать 60 проб при длине пути разделения 40 мм, но это занимает значительно больше времени по сравнению с анализом в обычной камере: 10 - 16 мин на однократное разделение 60 образцов. [25]
Положение с целлюлозой более сложное. Обычно-ее в основном рассматривают как распределяющую среду, поскольку структура целлюлозы такова, что удерживает микроскопические скопления воды, в которых может распределяться растворенное анализируемое вещество. Однако целлюлоза функционирует также и как адсорбент, что следует учитывать при рассмотрении любых возможных схем удерживания. Обычно целлюлозу применяют для хроматографического-разделения сильно полярных веществ, которые претерпевают необратимую адсорбцию на более активных средах, таких как оксиды кремния и алюминия. Для разделения подобных веществ бумажная хроматография применялась даже после того, как было доказано преимущество тонкослойной хроматографии для большинства других разделений. Пластинки в тонкослойной хроматографии можно покрыть слоями микрокристаллической целлюлозы, которая напоминает по свойствам бумагу, но в то же время обеспечивает высокую скорость разделения. [26]
В ТЖХ редко имеет смысл преднамеренно изменять температуру колонки. Особые эффекты разделения, вызываемые изменениями температуры, обычно легко можно дублировать более простым способом: изменяя содержание воды в адсорбенте или растворителе. Исключение составляет препаративное разделение трудно растворимых образцов, где увеличение температуры колонки может быть единственным способом растворения достаточных количеств образца. В ТЖХ изменение температуры вызывает изменение величины k значения k уменьшаются с ростом температуры. Обычно k уменьшается примерно на 1 % при повышении температуры на 1 С; такие изменения редко вызывают какие-либо осложнения при применении нетермостатированных колонок. По этой причине большинство разделений методом ТЖХ проводится при комнатной температуре, температура в колонке при этом не контролируется. [27]
В ТЖХ редко имеет смысл преднамеренно изменять температуру колонки. Особые эффекты разделения, вызываемые изменениями температуры, обычно легко можно дублировать более простым способом: изменяя содержание воды в адсорбенте или растворителе. Исключение составляет препаративное разделение трудно растворимых образцов, где увеличение температуры колонки может быть единственным способом растворения достаточных количеств образца. В ТЖХ изменение температуры вызывает изменение величины k; значения k уменьшаются с ростом температуры. Обычно k уменьшается примерно на 1 % при повышении температуры на 1 С; такие изменения редко вызывают какие-либо осложнения при применении нетермостатированных колонок. По этой причине большинство разделений методом ТЖХ проводится при комнатной температуре, температура в колонке при этом не контролируется. [28]
Как правило, автоматические хроматографы управляются датчиком времени или сигналом от хроматографического пика. В обоих случаях необходимо соблюдать некоторые предосторожности. При временном управлении ( датчиком времени) устройством для отбора фракций необходима чрезвычайно высокая воспроизводимость времени удерживания. Любое изменение продолжительности цикла разделения или старение колонки означает изменение вре - мени выхода компонентов и вызывает ошибочные переключения устройства для сбора фракций. Ввиду того что для каждой колонки существует определенная скорость выхода из нее паров жидкой фазы, количество жидкой фазы в колонке постоянно уменьшается и уменьшается время удерживания. Исправить этот недостаток можно либо путем введения соответствующей дополнительной программы автоматической компенсации, либо путем увеличения степени разделения, с целью получения временных окон для предотвращения перемешивания компонентов из-за наложения друг на друга соответствующих им хроматографических полос. Однако большинство разделений, проводимых на практике, сложны и требуют высоких температур, характеристики колонок при этом заметно изменяются, и поэтому автоматическое временное управление ими осуществить трудно. [29]