Cтраница 2
Удобный метод алкилирования моносахаридов заключается в обработке их в N. Иногда в качестве растворителя используют тетрагидрофу-ран [1, 2], однако обычно он оказывается малопригодным, так как в нем плохо растворимы сахара с малым числом заместителей. Напротив, в ДМФ и М - метил-2 - пирролидоне прекрасно растворимо большинство Сахаров; кроме того, эти растворители способствуют образованию нук-леофильного алкоксид-иона. При комнатной температуре указанные растворители достаточно устойчивы к действию гидрида натрия, хотя при температуре выше 70 С он вызывает разложение ДМФ. Отличительной чертой описываемого метода является его простота, однако при работе с гидридом натрия следует соблюдать осторожность. По окончании реакции избыток гидрида натрия разлагают абсолютным метанолом. [16]
Редуцирующие сахара и их метиловые эфиры перед анализом методом ГЖХ следует перевести в гликозиды. Полуацетальная гидроксильная группа обладает большей реакционной способностью, чем спиртовые группы, и ее можно селективно метилировать, обрабатывая сахар одним эквивалентом диметилсульфата в присутствии едкого натра. При концентрации кислоты 4 % обычно через 3 - 24 час достигают равновесия с образованием смеси а - и р-аномеров соответствующих пиранозидов. При высоких температурах и более высоких концентрациях устанавливается равновесие, при котором пиранозиды превалируют над большинством Сахаров. Теоретически может образовываться также диметилацеталь, но равновесие благоприятствует образованию метилгли-козидов. В случае D-глюкозы и D-галактозы а-пираноза превалирует над § - аномером. Гельферих и Шефер [19] описали метод получения а-метил - D-глюкопиранозида в больших количествах. [17]
Дисахарозы рассматривают как гликозиды ( стр. Своим сладким вкусом и растворимостью в воде они сходны с моносахарозами. В свободном состоянии встречаются три представителя: сахароза ( тростниковый сахар), лактоза ( молочный сахар) и мальтоза, причем последняя встречается в свободном состоянии лишь в редких случаях. Сахароза не восстанавливает раствор Фелинга и не реагирует с фенилгидразином. В отличие от большинства Сахаров она легко кристаллизуется. В течение столетий сахарозой пользуются как важным пищевым продуктом; в фармацевтической практике ее используют для разбавления и консервации фармацевтических препаратов, например, для приготовления порошкообразных экстрактов из растительных вытяжек, таблеток, драже, пастил и пр. [18]
Наиболее распространенными в природе ди-сахаридам И являются сахароза ( тростниковый сахар), лактоза ( молочный сахар) и мальтоза, причем последняя в свободном состоянии встречается довольно редко. Большое значение имеют дисахариды мальтоза и целлобиоза, поскольку они представляют собой продукты гидролиза крахмала и целлюлозы соответственно. По растворимости в воде дисахариды очень сходны с моносахаридами. Сахароза не восстанавливает фелингову жидкость и не дает производных с фенил-гидразином, откуда следует, что обе ее структурные единицы не содержат свободных гликозидных гидроксилов, являющихся потенциальными карбонильными группами и, следовательно, в сахарозе оба моносахарида связаны друг с другом гликозидными связями. В отличие от большинства Сахаров сахароза легко кристаллизуется, по-видимому, из-за того, что она не подвергается мутаротации в растворе. [19]
Наиболее распространенными в природе ди-сахаридами являются сахароза ( тростниковый сахар), лактоза ( молочный сахар) и мальтоза, причем последняя в свободном состоянии встречается довольно редко. Большое значение имеют дисаха-риды мальтоза и целлобиоза, поскольку они представляют собой продукты гидролиза крахмала и целлюлозы соответственно. По растворимости в воде дисахариды очень сходны с моносахаридами. Сахароза значительно менее устойчива к действию кислоты, чем метилгликози-ды, и легко расщепляется на D-глюкозу и D-фруктозу при кислотном гидролизе, а также под действием фермента инвертазы. Сахароза не восстанавливает фелингову жидкость и не дает производных с фенил-гидразином, откуда следует, что обе ее структурные единицы не содержат свободных гликозидных гидроксилов, являющихся потенциальными карбонильными группами и, следовательно, в сахарозе оба моносахарида связаны друг с другом гликозидными связями. В отличие от большинства Сахаров сахароза легко кристаллизуется, по-видимому, из-за того, что она не подвергается мутаротации в растворе. [20]