Cтраница 2
Было замечено, что соединения бензольного ряда получаются. Однако большинство ароматических соединений не имеет запаха или не обладает приятным запахом. Основы химии ароматических соединений были заложены во второй половине XIX в. [16]
Перфторалкилхлориды, - бромиды и - йодиды как промежуточные продукты органического синтеза пока не имеют почти никакого значения, так как фтор связан с углеродом настолько прочно, что реакции его обмена сильно затруднены. Фтористые алкилы не обменивают фтор на другие элементы в условиях, в которых протекает обмен остальных галоидов. Еще более прочно фтор связан с углеродом большинства ароматических соединений. [17]
Так, при нитрозировании 1 2-диметил - и 5-цианоиндола, меченных дейтерием в положение 3, обнаружен изотопный эффект. Различным образом проявляется катализ ионами хлора. В случае 1 2-диметил -, 2-фенил - и 2-метил - 5-нитроиндола они катализируют нитрозирование, а в случае 5-циано -, 5-нитро - и 1-метил - 5-нитроиндолаионы хлора на протекание реакции не влияют. Установленные закономерности позволили сделать вывод о разной природе лимитирующих стадий в рамках представлений о реакциях электрофильного замещения: для более основных индолов ( рКд - 3 5) лимитирующей стадией является образование нитрозиру-ющего агента или его диффузия, а для менее основных ( рКд - 6 0) - распад а-комплекса, что характерно для нитрозирования большинства ароматических соединений. [18]
В-третьих, снижение интенсивности рассеянного света, попадающего на монохроматор или спектрограф, достигается тщательной фокусировкой спектрального источника света и его диафрагмированием перед фокусирующими линзами, находящимися между кюветой и монохрома-тором. Наконец, для снижения интенсивности неактивного рассеянного света используются светофильтры. При - помощи одного или нескольких светофильтров вырезают необходимую спектральную область, так что, если промежуточные продукты поглощают в другой области длин волн, то влияние рассеянного света будет отсутствовать, поскольку он поглощается Светофильтрами. Так как светофильтры позволяют полностью избавиться от рассеянного света, появляется возможность исследовать промежуточные продукты с временем жизни, сравнимым с временем фотолитической вспышки. В практике импульсного фотолиза используются, как правило, стеклянные светофильтры. Поскольку большинство органических ароматических соединений поглощают в ближней ультрафиолетовой области, а промежуточные продукты: ионы, радикалы, ион-радикалы и триплетные состояния, как правило, поглощают в видимой области спектра, наиболее важными и широко используемыми светофильтрами являются следующие: УФС-1, УФС-2 и УФС-6. При использовании кюветы с рубашкой возможно применение жидкостного фильтра. [19]
В-третьих, снижение интенсивности рассеянного света, попадающего на монохроматор или спектрограф, достигается тщательной фокусировкой спектрального источника света и его диафрагмированием перед фокусирующими линзами, находящимися между кюветой и монохрома-тором. Наконец, для снижения интенсивности неактивного рассеянного света используются светофильтры. При помощи одного или нескольких светофильтров вырезают необходимую спектральную область, так что, если промежуточные продукты поглощают в другой области длин волн, то влияние рассеянного света будет отсутствовать, поскольку он поглощается светофильтрами. Так как светофильтры позволяют полностью избавиться от рассеянного света, появляется возможность исследовать промежуточные продукты с временем жизни, сравнимым с временем фотолитической вспышки. В практике импульсного фотолиза используются, как правило, стеклянные светофильтры. Поскольку большинство органических ароматических соединений поглощают в ближней ультрафиолетовой области, а промежуточные продукты: ионы, радикалы, ион-радикалы и триплетные состояния, как правило, поглощают в видимой области спектра, наиболее важными и широко используемыми светофильтрами являются следующие: УФС-1, УФС-2 и УФС-6. При использовании кюветы с рубашкой возможно применение жидкостного фильтра. [20]
Еще одна особенность, показанная на диаграмме рис. 1, - пересечение кривой и, возбужденного состояния с кривой и, основного состояния в точке а. Резонансное взаимодействие электронных состояний одинаковой мультпплетности вызовет обычное закругление в точке пересечения, как показано на рисунке. Преодоление этого промежутка, вызванное внутренними возмущениями, всегда присутствующими в многоатомных системах, приведет к внутренней дезактивации или тушению возбужденной молекулы. Согласно этому представлению, необходимым условием низкого выхода излучения является наличие большого угла между главными сечениями поверхностей потенциальной энергии ХГ и ХГ. Напротив, когда эти сечения совпадают, пересечение верхней поверхности с нижней невозможно из-за их почти идентичных форм и положения минимумов. Низкий выход флуоресценции большинства ароматических соединений ( см., например, [11]) доказывает, что пересечение верхней поверхности потенциальной энергии с нижней является общим случаем. [21]
Хаген-Смит и др. [43] применяют перегонку при пониженном давлении и температуре 40 для выделения летучих соединений ананаса. Низкотемпературная ловушка содержит в основном углекислый газ. Ловушки при температуре-80 и при температуре тающего льда содержат водно-масляный конденсат, состоящий из эфиров, карбонильных соединений, серу содержащих соединений и спиртов. Этот метод также используют для выделения летучих компонентов из жидкостей. За 3 час из молока удаляется большинство ароматических соединений. Содержимое ловушки при - 185 испаряют при 100 и через усовершенствованный дозирующий кран вводят в хроматограф. [22]
Во-вторых, рассеянный свет не является направленным, и поэтому его интенсивность уменьшается с квадратом расстояния от кюветного отделения до монохроматора. Таким образом, чем дальше находится образец от монохрома-тора или спектрографа, тем меньше сказывается фон рассеянного света. В-третьих, снижение интенсивности рассеянного света, попадающего на монохроматор или спектрограф, достигается тщательной фокусировкой спектрального источника света и его диафрагмированием перед фокусирующими линзами, находящимися между кюветой и монохроматором. Наконец, для снижения интенсивности неактивного рассеянного света используются светофильтры. При помощи одного или нескольких светофильтров вырезают необходимую спектральную область, так что если промежуточные продукты поглощают в другой области длин волн, то влияние рассеянного света будет отсутствовать, поскольку он поглощается светофильтрами. Так как светофильтры позволяют полностью избавиться от рассеянного света, появляется возможность исследовать промежуточные продукты с временем жизни, сравнимым с временем фотолитической вспышки. В практике импульсного фотолиза используются, как правило, стеклянные светофильтры. Поскольку большинство органических ароматических соединений поглощает в ближней ультрафиолетовой области, а промежуточные продукты ( ионы, радикалы, ион-радикалы и триплет-ные состояния), как правило, поглощают в видимой области спектра, наиболее важными и широко используемыми светофильтрами являются следующие: УФС-1, УФС-2 и УФС-6. Спектральные характеристики этих светофильтров приведены на рис. 5.13. При использовании кюветы с рубашкой возможно применение жидкостного фильтра. [23]