Cтраница 2
Для оксимов характерна чрезвычайно интенсивная основная полоса поглощения гидроксильной группы при 2 78 мкм, причем соответствующие молярные коэффициенты погашения в 3 - 4 раза превышают молярные коэффициенты погашения большинства спиртов и гидроперекисей и примерно равны коэффициентам погашения фенолов. [16]
При удельной поверхности, равной 12 Л2 / мономерное звено, расстояние, отделяющее электроотрицательные центры в полимерной цепи, составляет только 2 5 А, что меньше такого же расстояния у большинства спиртов в жидкой фазе. [17]
Димеры и полимеры спиртов; внутримолекулярные ОН-связи. Большинство спиртов в какой-то степени образуют межмолекулярные ассоциаты в парообразном состоянии и в неполярных растворителях при обычных температурах. Исследованы изменения интенсивности всего поглощения vOH в зависимости от температуры и давления. [18]
От большинства спиртов можно отнять элементы молекул воды ( Н - ОН); - ОН отщепляется от спиртового углеродного атома, - Н от того углерода, который примыкает к спиртовому углеродному атому. В результате реакции образуется непредельный углеводород. [19]
Вследствие преимущественной локализации заряда азотсодержащими ионами гидроксидная группа, находящаяся в насыщенном N-гетероциклическом кольце, не направляет фрагментацию таких спиртов, основной распад которых протекает теми же путями, что и распад соответствующих гетероциклических соединений без функциональных групп. Для большинства насыщенных N-гетероциклических спиртов гидроксидная группа из М элиминируется не в виде молекулы воды, а в виде радикала ОН. Пики ионов [ М - ОН ] не всегда имеют большую интенсивность в спектрах, но обычно достаточно отчетливы. [20]
Многие азотистые основания с р / Га ( Н20) меньше 3 0 мешают определению по этому методу, так как они, с одной стороны, являются слишком слабыми и их нельзя оттитровать количественно и, с другой стороны - существенно основными и поэтому влияют на титрование более сильных оснований. Вода и большинство спиртов вследствие существенной основности также мешают определению, особенно если используется индикатор кристалл-виолет. Присутствие приблизительно 1 0 % воды и несколько более высокой концентрации спирта не оказывает заметного влияния на определение оснований. [21]
Этот способ оказался неприменимым для большинства спиртов [43], так как в большинстве случаев кислые алкилсульфаты нестойки и поэтому неудобны для работы. [22]
Оба эти вида колебаний должны приводить к появлению сильных полос поглощения, характеризующих спирты. Как будет показано ниже, большинство спиртов дает в низкочастотной области две полосы, которые чувствительны к изменениям характера водородных связей и которые при разбавлении раствора сдвигаются в сторону более низких частот. К сожалению, из-за взаимодействия колебаний было много путаницы в вопросе о том, какая из этих полос относится к первому и какая - ко второму виду колебаний. Недавние исследования позволили получить некоторые сведения, однако полностью этот вопрос еще не выяснен. [23]
Бутиловый спирт смешивается с водой, и это еще раз свидетельствует о том, что растворимость вещества зависит от его структуры. Со строением вещества связано и его агрегатное состояние: большинство спиртов с низким молекулярным весом представляют собой при комнатной температуре жидкости, но трег-бутиловый спирт и цик-логексанол - твердые низкоплавкие вещества. Возможно, что это объясняется их симметричным строением. [24]
Кроме ван-дер-ваальсового взаимодействия в газохромато-графических растворах могут возникать взаимодействия, связанные с образованием комплексов, возникновением водородной связи и других специфических взаимодействий. Наиболее часто встречаются случаи проявления водородной связи, энергия которой достаточно велика и для большинства спиртов, например, сравнима с энергией дисперсионного взаимодействия. [25]
В связи с развитием химической промышленности в последнее время быстро увеличивается производство высших спиртов. Однако физико-химические и теплофизические характеристики, необходимые для научно обоснованного ведения технологических процессов и конструирования аппаратов промышленных производств, для большинства спиртов отсутствуют. [26]
Инфракрасные спектры спиртов, снятые как в случае чистых веществ, так и концентрированных растворов, содержат довольно широкую полосу поглощения в области 3550 - 3200 см 1, что обусловлено межмолекулярными водородными связями. Спирты в газовой фазе или в разбавленных растворах ( менее 0 05 М) дают в ИК-спектрах узкую слабую полосу поглощения, относящуюся к ОН-группам, не связанным водородными связями. Инфракрасные спектры большинства спиртов, снятые в обычных условиях ( примерно 10 % - ньтй раствор в тетрахлориде углероде), содержат полосы поглощения и свободных, и связанных ОН-групп. [27]
С помощью подобной петли с борной кислотой из смеси, вводимой в газовый хроматограф, в большинстве случаев полностью удается вычесть первичные и вторичные ( но не третичные) спирты [62, 63]; другие соединения при этом не вычитаются. В результате реакции борной кислоты с большинством спиртов образуются низколетучие бораты, которые, хотя и удерживаются в петле, постепенно выходят из колонки в виде чрезвычайно широких полос. [28]
С помощью подобной петли с борной кислотой лз смеси, вводимой в газовый хроматограф, в большинстве случаев полностью удается вычесть первичные и вторичные ( но не третичные) спирты [62, 63]; другие соединения при этом не вычитаются. В результате реакции борной кислоты с большинством спиртов образуются низколетучие бораты, которые, хотя и удерживаются в петле, постепенно выходят из колонки в виде чрезвычайно широких полос. [29]
С помощью подобной петли с борной кислотой из смеси, вводимой в газовый хроматограф, в большинстве случаев полностью удается вычесть первичные и вторичные ( но не третичные) спирты [62, 63]; другие соединения при этом не вычитаются. В результате реакции борной кислоты с большинством спиртов образуются низколетучие бораты, которые, хотя и удерживаются в петле, постепенно выходят из колонки в виде чрезвычайно широких полос. [30]