Cтраница 2
То, что две молекулы притягиваются друг к другу на больших расстояниях и отталкиваются на малых расстояниях, лослужило основанием разделения межмолекулярного потенциала взаимодействия на два независимых члена, один из которых соответствует притяжению и сравнительно медленно убывает с ростом расстояния между молекулами г, а другой соответствует отталкиванию и более резко меняется с г. Приближение независимости сил притяжения и отталкивания совместно с приближением аддитивности сил ( что означает возможность представления потенциала группы молекул N суммой парных потенциалов из N ( N-1) / 2 возможных пар) лежит в основе большинства современных теорий межмоле-кулярного взаимодействия. [16]
Экспериментальное исследование газофазных мономолекулярных реакций часто осложняется идущими одновременно процессами на поверхности или цепными реакциями свободных радикалов. Большинство современных теорий скоростей мономолекулярных реакций базируется на механизме Линдеманна, включающем активацию реагирующих молекул при столкновениях, или, точнее, на развитой Хиншельвудом первоначальной теории. [17]
В главе VI мы коротко рассмотрели основы различных теорий, катализа и их возможности в отношении предвидения каталитического действия. Сформулируем коротко прежде всего те рекомендации путей подбора катализаторов, которые являются общими для большинства современных теорий каталитического действия. [18]
Всякая попытка сделать окончательное заключение по поводу относительных достоинств альтернативных систем банковского устройства должна быть сфокусирована, прежде всего, на степени склонности каждой ю них склоняться к нестабильности. Особенно это касается их воздействия на силу циклических колебаний. Большинство современных теорий делового цикла считают источником бумов и депрессий экспансию и сокращение кредитной массы, создаваемые банками. Более общая точка зрения гласит, что эти тенденции не являются исключительно свойством той или иной банковской системы и что они, хотя и могут усугубляются ею, имеют место при наличии любой денежной системы. [19]
Проблемы, которые предстоит решить при построении плодотворной теории гидратации, далеко не просты. В теориях, которые основаны на модели непрерывного растворителя, приходится учитывать такие сложные факторы, как диэлектрическое насыщение, величины истинных радиусов ионов в растворе и отсутствие сферической симметрии вблизи поверхности ионов вследствие конечных размеров молекул воды. С другой стороны, в моделях, основанных на учете межмолекулярных взаимодействий, приходится принимать во внимание координационные числа и ориентацию молекул воды, а также ион-дипольные, ион-квадрупольные и диполь-дипольные взаимодействия. Поскольку большинство современных теорий гидратации исходит из термодинамических свойств ионов, более подробное рассмотрение этих теорий дано в разд. [20]
Ранее мы обсудили некоторые точные экспериментальные данные, касающиеся двух свойств жидкостей, а именно: давления пара и вязкости. Мы также познакомились в кратком изложении с некоторыми теориями, выдвинутыми для объяснения этих свойств. Вместе с тем даже кратко невозможно было коснуться многих других важных свойств материи в жидком состоянии, из которых особенно важное значение имеют мольный объем, сжимаемость и теплоемкость. Среди них имеется теория Дитеричи, который, используя методы химической кинетики, вывел интересное уравнение, позволяющее рассчитать свободное пространство в жидкости. Сюда относится также теория Егера, чье математическое подтверждение применимости классических законов распределения Максвелла и Больцмана кладется, хотя и без убедительных доводов, в основу большинства современных теорий. Затем развитие теоретических представлений продолжалось и продолжается в настоящее время. Все они содержат допущение, не вытекающее полностью из опытных данных 162 ], а именно что внутримолекулярное движение в жидкой фазе не отличается от соответствующего движения молекулы в газовой фазе. [21]