Cтраница 2
Потенциометрическое титрование - основано на тех разностях потенциалов, которые возникают, когда неметаллический или металлический электрод погружен в раствор, содержащий его ион, или когда химически стойкий металл, например платина, находится в контакте с раствором, содержащим такие ионы, которые способны отдавать электроны платине или же отнимать их от нее. Потенциал, электрода является функцией концентрации ионов в растворе при остающихся постоянными прочих условиях и претерпевает резкое изменение в конце большинства титрований вследствие значительного изменения концентрации одного из реагирующих веществ в конечной точке. [16]
В неблагоприятных условиях может возникнуть значительная погрешность, если использовать расчетный или графический метод, особенно при попытке добиться исключительно высокой точности титрования. Однако обычно разница между потенциалом, при котором Д5 / ДУ максимально, и потенциалом теоретической точки эквивалентности довольно мала и ею для большинства титрований можно пренебречь. [17]
Крутизна кривой зависит от разности нормальных потенциалов окислителя и восстановителя. Чем Меньше эта разность, тем менее круто поднимается кривая и тем больше ошибка, вызванная несовпадением обеих точек. Однако в большинстве титрований ошибка незначительна и ею пренебрегают. [18]
Наиболее универсальным индикаторным электродом при титровании растворами солей двухвалентного хрома является вольфрамовый электрод. Вследствие трудности окисления металлического вольфрама и высокого перенапряжения на нем водорода этот электрод применим как при высоких, так и низких потенциалах. Вольфрамовый электрод, по-видимому, пригоден для большинства хромо-метрических титрований. [19]
В некоторых случаях при титровании требуется автоматическое изменение скорости подачи стандартного раствора. Это нужно для сокращения времени анализа при сохранении высокой точности. Необходимость этого очевидна из следующего простого подсчета. Потенциометрический метод при большинстве титрований позволяет четко фиксировать достижение точки эквивалентности с точностью до одной капли ( около 0 03 мл) стандартного раствора. Так как каждая капля может оказаться последней, с какой скоростью можно вводить стандартный раствор. Это зависит от времени, которое требуется для того, чтобы титруемый раствор после падения очередной капли был хорошо перемешан и измерительный электрод принял соответствующий потенциал. Практика показывает, что чаще всего это время не может быть меньше 4 - 5 сек. Следовательно, стандартный раствор может вводиться максимум по 12 - 15 капель в минуту. Если, например, для достижения точки эквивалентности необходимо 10 мл стандартного раствора, то титрование будет продолжаться 20 - 30 мин. При введении больших количеств стандартного раствора время анализа возрастает. Если учесть, что для подготовки к титрованию требуется еще 3 - 5 мин. [20]