Большинство - адсорбент
Cтраница 2
При выборе уравнения предполагалось, что капилляры адсорбента однородны по своим размерам, в то время как в действительности большинство адсорбентов обладает капиллярами различных размеров. Таким образом, в идеализированном случае, для которого было выведено уравнение ( 47), получено выражение для некоторых воображаемых средних капилляров. [16]
Выбор подходящей насадки для газохроматографическо-го разделения и анализа агрессивных веществ [5, 7, 15] часто оказывается весьма затруднительным, поскольку реакционно-способные неорганические соединения взаимодействуют с большинством адсорбентов, твердых носителей и неподвижных фаз, применяемых в газовой хроматографии. Практически полностью инертных сорбентов е существует, и анализ высокореакционных фтористых соединений даже на фторированных полимерных носителях и жидких фазах требует предварительного кондиционирования н асадки. [17]
Органические примеси могут быть введены в адсорбенты: а) в процессе производства адсорбентов, б) из пластмассовых контейнеров, в которых поставляется большинство адсорбентов, и в) из атмосферы. Кроме того, в адсорбентах почти всегда присутствуют неорганические примеси. Например, в больший - стве силикагелей содержится железо. Положение еще больше осложняется при введении в адсорбенты добавок ( таких, как органические и неорганические связующие), улучшающих свойства слоя или действующих как индикаторы. Мы нашли, что силикагель HR является достаточно чистым адсорбентом, чтобы его можно было использовать со всеми дополнительными методами, которые применяются в лаборатории авторов, но хранить его надо в чистом стеклянном контейнере, не допуская попадания воздуха. Силикагель HF254 также можно использовать в тех случаях, когда возможные загрязнения присутствующими в силикагеле неорганическими фосфорами не вызывают осложнений. Присутствие фосфоров, конечно, помогает определению положения пятен на хроматограмме. Однако силикагель HF254 поставляется в пластмассовых контейнерах. Поэтому следует испытывать каждую партию на присутствие органических загрязнений, и если адсорбент обладает удовлетворительными свойствами, перенести его для хранения в герметически закрытую стеклянную бутыль. Все пластинки с готовыми слоями, испытанные до сих пор, содержали значительное количество загрязнений. Особенно непригодны пластмассовые листы, так как содержащиеся в подложке пластификаторы стремятся адсорбироваться на адсорбенте. [18]
Простая физико-химическая основа хроматографического разделения молекул и макромолекул на адсорбентах, возможность регулирования и использования различий в геометрической структуре и химической природе поверхности, нелетучесть большинства адсорбентов, их высокая термическая и химическая стабильность и легкая регенерируемость делают адсорбенты особенно удобными при работе аналитических колонн в режиме программирования температуры, а также в препаративном и производственном применениях газовой и молекулярной жидкостной хроматографии. Наряду с этими практическими применениями, газо-адсорбционная хроматография становится также важным методом физико-химического исследования - химии поверхности твердых тел, изотерм, теплот и энтропии адсорбции. [19]
Не всегда легко установить, находится ли газ внутри адсорбента или же удерживается только на его поверхности. Большинство адсорбентов представляют собой высокопористые тела с исключительно большой внутренней поверхностью. Внешняя поверхность, даже измеренная при помощи лучших микроскопов, составляет лишь небольшую часть громадной общей поверхности. Однако до тех пор, пока молекулы газа не проникают в силовое поле, существующее между атомами, ионами или молекулами внутри твердого тела, мы считаем газ находящимся снаружи даже в том случае, если он адсорбирован на внутренней поверхности адсорбента. [20]
 |
Результаты некоторых расчетов распределения пор по размерам. [21] |
Обычно расчеты не проводятся в области относительных давлений ниже - 0 30, что соответствует радиусу пор - 15 А. Большинство адсорбентов имеют более узкие поры, но в этой области уравнение Кельвина становится неприменимым, что соответственно приводит к сомнениям относительно того, имеет ли смысл проводить расчеты распределения пор по размерам для радиусов меньше указанного. [22]
Этот пестицид термически стабилен. На большинстве адсорбентов он быстро разлагается, поэтому необходимо осторожно подбирать материалы для хроматографии. [23]
Однако у большинства технических адсорбентов адсорбция не ограничивается первым слоем. [24]
Ленгмю-ром, в значительной степени идеализируют и упрощают действительную картину адсорбции. На самом деле поверхность большинства адсорбентов неоднородна, между адсорбированными частицами имеет место взаимодействие, и адсорбция часто не ограничивается образованием мономолекулярного слоя. В этом случае уравнение изотермы адсорбции усложняется. [25]
Для этого имеется несколько причин. Во-первых, менее активные участки поверхности большинства адсорбентов приблизительно однородны, поэтому применение среднего значения EL не вносит серьезных ошибок. Во-вторых, неоднородность поверхности не проявляется более во втором адсорбционном слое, и EL становится очень хорошим приближением для теплоты адсорбции в этом слое. Наконец, так как большинство адсорбентов имеет капилляры с размерами, по крайней мере, в несколько молекулярных диаметров, то трудности, вызываемые капиллярной конденсацией, еще не начинают сказываться в этой области. Это обстоятельство позволяет точно оценивать величину поверхности адсорбента. Этот метод обсуждается в гл. [26]
Для этого имеется несколько причин. Во-первых, менее активные участки поверхности большинства адсорбентов приблизительно однородны, поэтому применение среднего значения EL ке вносит серьезных ошибок. Во-вторых, неоднородность поверхности не проявляется более во втором адсорбционном слое, и EL становится очень хорошим приближением для теплоты адсорбции в этом слое. Наконец, так как большинство адсорбентов имеет капилляры с размерами, по крайней мере, в несколько молекулярных диаметров, то трудности, вызываемые капиллярной конденсацией, еще не начинают сказываться в этой области. Это обстоятельство позволяет точно оценивать величину поверхности адсорбента. Этот метод обсуждается в гл. [27]
Четкость разделения смесей органических веществ методом жидкостной адсорбционной хроматографии зависит главным образом от подбора подходящего адсорбента. И хотя выбор адсорбентов весьма широк, большинство известных адсорбентов не обладает достаточной селективностью, особенно когда ставится задача выделения из многокомпонентной смеси данного соединения. [28]
Это устраняло необходимость измерения температуры образца; при интенсивностях излучения, обычно используемых в ИК-спектрометрах, влияние температуры бывает весьма значительным, так как большинство адсорбентов являются плохими проводниками тепла. [29]
В общем случае хроматография на колонках с [ i-бонда-паком GIS в системе метанол - вода ( 19: 1) позволяет получить вполне удовлетворительные результаты [598-600], однако разделения смеси всех восьми соединений группы витамина Е можно достичь лишь с помощью адсорбционной хроматографии. Подвижной фазой обычно служат углеводороды, содержащие незначительное количество какого-либо простого эфира. С большинства адсорбентов токоферолы элюируются в следующей последовательности: а, р, Y о. На колонках со сферисорбом ( размер частиц 5 мкм) в системе гексан - изопропанол ( 399: 1) при скорости потока 0 8 мл / мин были разделены все четыре токоферола. [30]
Страницы: 1 2 3