Cтраница 2
Стереорегулярные эластомеры и жесткоцепные полимеры могут находиться как в кристаллическом, так и в аморфном состоянии, а полимеры, молекулярные цепи которых не имеют регулярного строения - только в аморфном. Большинство синтетических эластомеров и других полимеров состоят из; звеньев различного химического строения или звеньев одного и того же химического состава, но различных стереоизомер-ных форм и являются в основном аморфными. Следовательно, аморфное состояние для полимеров является весьма распространенным. Однако, этому состоянию стали уделять внимание сравнительно недавно. По свидетельству Джейла [1], первыми, кто начал изучение морфологического строения полимеров в аморфном состоянии, были Каргин, Китайгородский и Слонимский [2], так как ранее предполагалось, что в аморфном состоянии отсутствует какое-либо упорядочение взаимодействия молекулярных цепей. [16]
Последующая обработка днметнлполисплоксана зависит от конечного применения. Для получения большинства эластомеров и для некоторых силиконовых жидкостей этот полупродукт приходится подвергать очистке, так как в исходном диметилдихлорсилане обычно содержится достаточно много примесей и неочищенный гидролизат непригоден для этих назначений. Очистка заключается в отгонке из полученной смеси летучих циклических ди-функциональных полимеров ( см. табл. 1, стр. [17]
Способность кристаллизоваться в той или иной мере присуща большинству эластомеров. Лишь каучуки с наименее регулярной структурой цепи ( бутадиен-стирольные, бутадиен-нитрильные, натрий-бутадиеновый и некоторые другие) не способны к кристаллизации. [18]
При рассмотрении задач прочности для эластомеров ( резинопо-добных материалов) следует учитывать специфику структуры эластомеров. Обычно при расчетах считают, что эластомеры - это упругие материалы, способные выдерживать ( испытывать) большие обратимые деформации, не учитывая, с одной стороны, неоднородную структуру большинства эластомеров, которая может изменяться в процессе деформирования, а с другой их вязкоупругие свойства. [19]
При изготовлении резиновых деталей, состоящих из нескольких смесей, необходимо, чтобы они обладали клейкостью, обеспечивающей монолитность изделия при сборке и формовании. Наибольшей клейкостью обладают стереорегулярные мс-1 4-поли-изопрен, ту7Яяс - 1 4-полихлоропрен. Большинство остальных эластомеров не обладает клейкостью. Поэтому в смеси на основе синтетических каучуков, за исключением названных выше, для повышения адгезионных свойств вводят различные смолы. Для смесей на основе каучуков с параметром растворимости б 9 0 ( кал / см3) 5 ( бутадиен-сти-рольные, бутадиеновые и др.) указанным требованиям удовлетворяют канифоль сосновая и ее эфиры, а также терпеновые, кумаро-нинденовые, нефтеполимерные и алкилфеноло-формальдегидные смолы. В связи с ограниченностью сырьевой базы природных смол и возрастающей стоимостью объемы их применения систематически уменьшаются. [20]
При изготовлении резиновых деталей, состоящих из нескольких смесей, необходимо, чтобы они обладали клейкостью, обеспечивающей монолитность изделия при сборке и формовании. Наибольшей клейкостью обладают стереорегулярные мс-1 4-поли-изопрен, ту7Яяс - 1 4-полихлоропрен. Большинство остальных эластомеров не обладает клейкостью. Поэтому в смеси на основе синтетических каучуков, за исключением названных выше, для повышения адгезионных свойств вводят различные смолы. Для смесей на основе каучуков с параметром растворимости б 9 0 ( кал / см3) 5 ( бутадиен-сги-рольные, бутадиеновые и др.) указанным требованиям удовлетворяют канифоль сосновая и ее эфиры, а также терпеновые, кумаро-ниндецовые, нефтеполимерные и алкилфеноло-формальдегидные смолы. В связи с ограниченностью сырьевой базы природных смол и возрастающей стоимостью объемы их применения систематически уменьшаются. [21]
Блок нагревают горячим голубым пламенем бунзеновской горелки и выдерживают при температуре 440 - 465; затем трубку, содержащую 1 г раздробленного на кусочки образца, вставляют в скважину. В случае большинства эластомеров и пластиков через две минуты раствор становится достаточно концентрированным для того, чтобы проводить анализ. Для уверенности имеет смысл собрать и некоторое количество чистого продукта. Раствор осушают путем фильтрования через колонку, заполненную безводным сульфатом натрия и защищенную хлоркальциевой трубкой, а затем выдерживают над безводным сульфатом натрия. Инфракрасный спектр собранных продуктов пиролиза записывают относительно ССЦ, компенсируя тем самым полосы поглощения растворителя. [22]
Для непластицирующихся полимеров вязкость смеси определяется молекулярным строением исходных каучуков. Ньютоновская вязкость линейных полимеров при равной молекулярной массе увеличивается в ряду сополимер этилена с пропиленом цис-полибутадиен цыс-полиизопрен. Однако многочисленные экспериментальные данные показывают, что течение большинства высокомолекулярных эластомеров не является ньютоновским; их вязкость уменьшается при повышении скорости или напряжения сдвига. Этот эффект выражен тем сильнее, чем шире ММР и больше средняя молекулярная масса данного эластомера. Наличие разветвленных макромолекул и гетерогенных структур ( полимерных частиц) усиливает влияние скорости сдвига на вязкость. [23]
Для кристаллизующихся или легко ориентирующихся эластомеров может наблюдаться разрушение исходной и образование новой структуры в результате молекулярной ориентации. В этом случае вязкость слабо падает или слабо возрастает. Некоторые эластомеры с регулярными цепями при больших растяжениях кристаллизуются в вязкотекучем состоянии. Однако для большинства промышленных эластомеров с широким молеку-лярно-массовым распределением ориентированные структуры в вязкотекучем состоянии не возникают и кристаллизация практически не наблюдается. [24]
Экспериментально установлено, что в акрилатах происходит незначительное сшивание и разрушение цепей, причем разрушение преобладает при дозах до 8 7 109 эрг / г. При более высоких дозах преобладает сшивание. При дозе выше 4 3 - 1010 эрг / г уменьшается предел прочности, что указывает на преобладание процессов разрушения цепей. Полиакриловые каучуки, подобно большинству эластомеров, характеризуются сильной остаточной деформацией сжатия при облучении в сжатом состоянии. [25]