Большинство - гидрид
Cтраница 2
При рассмотрении вопроса о химической природе гидрида урана и отклонения состава его от стехиометрического следует отметить теоретическую работу Либовица [224], в которой автор показывает, что большинство гидридов переходных металлов не отвечает целому и кратному отношению компонентов и характеризуется недостаточностью водорода. Это объясняется тем, что они являются фазами внедрения или твердыми растворами водорода в металле с водородом, расположенным в промежутках решетки металла. [16]
Эти соединения были для автора неожиданностью, особенно тример, оказавшийся гораздо более устойчивым к нагреванию и в химическом отношении, чем ожидалось. Мы давно привыкли к мысли, что большинство производных гидридов бора обладает малой устойчивостью и легко реагирует с водой и воздухом. Справедливо, что некоторые из наиболее устойчивых комплексов борина не разлагаются, но обычно эти комплексы легко гидро-лизуются в кислых растворах. Даже классическое циклическое соединение ( HNBH) 3, хотя структурно и подобно бензолу и устойчиво к нагреванию в паровой фазе, легко гидролизуется; в жидкой фазе это соединение претерпевает медленную самопроизвольную реакцию конденсации. [17]
С термодинамической точки зрения, низшие летучие неорганические гидриды, за исключением метана и сероводорода, являются нестойкими соединениями и разлагаются при сравнительно невысокой температуре. Последняя зависит от природы гидрида и колеблется для большинства гидридов в интервале 150 - 350 С. Относительно низкая температура разложения гидридов позволяет обеспечить стерильность этого процесса, что весьма важно при получении веществ высокой чистоты. [18]
Используемое здесь и далее понятие валентности близко к его первоначальному значению и означает лишь число атомов Н, с которым соединяется или которое может замещать один атом данного элемента в соединении. При этом водороду обычно приписывается положительная валентность и лишь в большинстве гидридов она отрицательна. Валентность ве, отражает действительного ( эффективного) заряда частиц в соединениях, числа связей данного атома с другими. [19]
Если одна функциональная группа селективно атакуется в присутствии другой функциональной группы, реакция называется хемоселективной. Найдено, что ряд реагентов восстанавливает альдегиды значительно быстрее, чем кетоны. Большинство других гидридов восстанавливают диарилкетоны медленнее, чем кетоны других типов. [20]
 |
Кислотные свойства растворов гидридных комплексов в полярных растворителях. [21] |
Вместе с тем лишь немногие гидриды переходных металлов проявляют каталитическую активность при изомеризации олефи-нов. В работе [50] изучены каталитические свойства 17 гидридов, но только 5 из них проявили заметную каталитическую активность. Как и в случае карбонилов, гидриды приходится дополнительно активировать, повышая температуру. Большинство активных гидридов содержит легко отщепляемый лиганд. Например, НСо Ьз и HReCoLs при незначительном повышении температуры теряют соответственно N2 и I / и принадлежат поэтому к наиболее активным катализаторам изомеризации. Для понимания механизма изомеризации важно также, что разложение алкильных комплексов не сопровождается отрывом атома водорода от алкильной группы. [22]
Страницы: 1 2