Cтраница 2
При термическом разложении оловоорганических соединений в отсутствие кислорода образуются оловоорганн-ческие полимерные соединения, которые легко взаимодействуют с перекисью бепзоила. [16]
Привитой сополимер стирола и натурального каучука образуется также при нагревании раствора каучука в стироле при 50 С в присутствии перекиси бепзоила. При действии периодата сополимер расщепляется, и обратно были выделены каучук и полистирол. [17]
Вишшхлорид ( 80 г) и вшшлацетат ( 20 г) растворяют в ацетоне ( 150 г) и, прибавив 1 г перекиси бепзоила, нагревают в освинцованном автоклаве, снабженном мешалкой, при 40 в течение 60 час. [18]
Среди процессов разложении органических перекисей, протекающих по свободнорадпкальпому механизму за счет разрыва сиязп О О, больше всего исследованы два: процессы разложения ( n - mpetn-o n л перекиси и перекиси бепзоила. [19]
Применение современных методов анализа, основанных па спектроскопии и хролгатографии, подтвердило ранее установленный факт, что при замещении одним и тем же радикалом, полученные из разных источников при одной и той же температуре, ориентация одинакова. Так, при фенилировании нитробензола при 125 С образуются нитробифепилы в количестве 5 ( 5 % орто -, 15 % мета - и 29 % геаря-изомеров ( 1 %) независимо от того, из какого соединения получены фенильпые радикалы: из перекиси бепзоила, фенил-азот рифепил метана или фенилиодозодибензоата. [20]
Па наличие реакции ( 1) указывает образование дифепила в количестве 0 14 молей на 1 моль перекиси. Соотношение реакций ( 1) и ( 4) найти но удалось, так как, судя по балансу, реакция со спиртом ( 4) сопровождается также выделением бензола, количество которого невозможно установить. Реакции перекиси бепзоила со спиртами ( IV и V) проходили несколько отлично от рассмотренных выше систем. [21]
В качестве инициатора ценной реакции в этом случае могут служить перекиси проппонила или бензоила. Реакцию рекомендуется проводить в проштоновой кислоте при 97 - 98 С. Если в качестве инициатора используется перекись бепзоила, то наряду с прошюнатом этплртути образуется значительное количество пропноната фенилртути. В газовую фазу, кроме двуокиси углерода, выделяются этан и этилен. [22]
В бензольном растворе в присутствии перекиси бепзоила углеводороды, такие, как толуол, подвергаются бензилыюму бронированию. В уксусной кислоте осуществляется замещение в ароматических соединениях. При реакции с циклогексеном получается только 1 2-дибромциклогексап ( 80 %) независимо от природы растворителя и наличия пли отсутствия перекиси бепзоила. [23]
Инициированная полимеризация в блоке представляет один из наиболее распространенных способов полимеризации. Она представляет собственно термическую полимеризацию, ускоряемую применением инициатора. Применение инициаторов сильно увеличивает скорость полимеризации. Так, прибавление0 2 % перекиси бепзоила повышает скорость полимеризации стирола в 10 раз по сравнению со скоростью полимеризации чистого стирола. Полимеры, получаемые таким способом, так же как и при других разновидностях блочной полимеризации, отличаются неоднородностью. Так, было найдено, что коэффициент полимеризации у полиметилметакрилата, полученного в блоке, в верхней части образца меньше, чем в нижней его части. [24]
В запаянную трубку помещают навеску акронитрила и 0 1 - 0 25 % перекиси бепзоила. При 100 наблюдается индукционный период, равный двум минутам. При 70 индукционный период становится равным 40 мин. Следует избегать более высоких концентраций перекиси бепзоила, так как при концентрации инициатора, равной 1 %, часто происходят взрывы. После окончания индукционного периода начинается энергичная реакция, которая через короткое время затихает, так как инициатор быстро исчерпывается. Образующийся полимер нерастворим в мономере. [25]
Первое, что необходимо при проведении количественных исследований, это четко установить стехиометрию реакции. Последующая реакция замещения, а также другие реакции, приводящие к продуктам с относительно высоким молекулярным весом, проводились в лак можно более разбавленных растворах, чтобы уменьшить их скорость; при этом главная проблема состояла в том, чтобы избежать инициирования реакций посторонними инициаторами. В этом смысле удобным реагентом является перекись бепзоила, так как при ее разложении образуются только дна фенильных радикала. Однако первоначально возникающие бензоилокси-радикалы, вероятно не способные отщеплять водород от бензола и его простейших замещенных ( гл. [26]
Небольшой стальной автоклав ( можно газовый баллон) эвакуируют и затем вдавливают жидкую реакционную смесь в автоклав, охлаждаемый сухим льдом. Смесь приготавливают из 2700 г хлороформа, 300 г трифгорхлорэтилена и 15 г перекиси бен-зоила. Хлороформ предварительно очищают от спирта и перегоняют над пптиокисыв фосфора. Трифторхлорэтилен также предварительно перегоняют. Перекись бепзоила добавляют в виде свежеприготовленного раствора в хлороформе. Заполненный автоклав помещают в жидкостную баню и нагревают при 100 в течение 1 часа 45 мин. После охлаждения автоклава спускают давление и поглощают мономер в холодильнике. Хлороформе) шый раствор перегоняют, собирая фракцию 110 - 240 при 0 3 мм. [27]