Перекись - тип
Cтраница 2
Включение кислорода по связям С-С с образованием перекисей типа R-О - О-R в начальной стадии окислительного процесса обычно не наблюдается. [16]
Включение кислорода по С-С связям с образованием перекисей типа R-00 - R, вопреки неоднократно высказывавшимся рацее предположениям, в начальной стадии окислительного процесса не происходит. [17]
Криджи и Лог аус [7] выделили также метилыше производные перекисей типа ( XXIII, XXIV и XXV) при озонировании, соответственно, тетраметилэтилена, дициклогексилидена и Л9 10-декалина, в растворах метанола. [18]
 |
Образование перекиси цезия. [19] |
Продуктами окисления калия, рубидия и цезия обычно являются перекиси типа КОа. Решетка этих соединений состоит из ионов металла и О Г - ионов. [20]
В присутствии влаги образуются обладающие большой реакционной способностью гидраты перекисей типа НО-R-ООН ( где R - ароматический радикал), которые реагируют с неизмененными молекулами красителя или с волокном или разлагаются с образованием кислот или фенолов. При отщеплении воды от гидратов перекисей светопрочных красителей они могут переходить в более стабильные перекиси. [21]
Наблюдается вполне отчетливо выраженное влияние природы радикала R и кремнийоргаппческих перекисях типа К ( СН2СН) 81 [ ООС ( СН3) з ] 2 на скорость их термического разложения. В ряду этих перекисей с R СзШ, СНз и С НБ скорость реакции при 180 С в кумоле существенно повышается, а значение кажущейся энергии активации понижается и составляет 31 7; 31 1 и 26 9 ккал соответственно. Замена в этих перекисях ( СНз) зСОО - ра-дикалов на С Н СНзЬСОО-радикалы при неизменных R обусловливает более быстрое разложение этих соединений при тех же условиях проведения опытов. [22]
В литературе имеются патентные сведения [75], указывающие на возможность образования титанорганиче-ских перекисей типа RBTi ( OOR /) 4 re по реакции алкиль-ных гидроперекисей с галогенидами или с алкоксидами титана в присутствии пиридина или безводного аммиака. В противоположность этому заключению в двух других работах [ 86, в; 871 отмечается, что до сих пор еще не удалось получить органические перекпсные соединения титана п циркония. [23]
Как впервые показано Медведевым и Алексеевой [75], кетоны являются главным продуктом распада перекисей типа СН-00-Н. [24]
Отмечаемое в некоторых случаях присутствие в продуктах окисления углеводородов ( например, трифенилметана) перекисей типа R - 00 - R ( где R - радикал, сохраняющий углеродный скелет исходного углеводорода), следует считать результатом вторичных реакций. [25]
Таким образом, можно заключить, что сами по себе кислоты, в том числе низкомолекулярные и перекиси типа гипериза, не ответственны за ускоренное старение целлюлозной изоляции в данных условиях. Остается предположить, что наиболее агрессивными по отношению к изоляции являются какие-то малоустойчивые промежуточные продукты окисления масла. Согласно современным представлениям о механизме автокаталитического процесса окисления углеводородов такими соединениями, по нашему мнению, являются многоатомные гидроперекиси. [26]
Если принять аналогичную реакцию распада перекиси ацетила, а также и гидроперекиси ацетила в условиях облучения и считать, что перекиси типа R1OOR2 полностью представлены перекисью ацетила то можно частично объяснить по этой схеме выделение газов по окончании индукционного периода. [27]
При полном замещении атомов водорода в перекиси водорода металлами ( неорганические перекиси) или органическими радикалами ( органические перекиси) получаются перекиси типа R-О - G-R, где R - металлы или органические рлдикалы. [28]
Кроме перекисей этого типа, могут еще образоваться путем соединения двух неполных групп R - - О-О - и - О-О - R и перекиси типа R - О-О - О-О - R, представителем которых является давно известная четырехокись калия К-О - О-О - О-К. [29]
В соответствии с приведенной электронной схемой в первой стадии действия кислорода на ( предварительно диссоциированную или активированную, согласно изложенным выше взглядам) алифатическую С - Н связь молекулы углеводорода за счет присоединения отдаваемого ею электрона в молекуле кислорода разрывается одна трехэлектронная связь. При этом образуется перекись типа R - [ О - О ] или А - [ О - О ], которая при дальнейшем взаимодействии переходит в обычную гидроперекись R - [ О - О ] - Н, что сопровождается присоединением к группе О - О еще одного электрона и разрывом второй трехэлектронной связи. [30]
Страницы: 1 2 3