Cтраница 2
Так как растворимость перекиси тория очень низка [14], на поверхности коллоидных частиц имеет при этом место резкое снижение количества стабилизирующих комплексов, что и вызывает коагуляцию золя. Таким образом, и здесь снижение заряда поверхности вызывается радиационно-химическими процессами, хотя они и не затрагивают валентности металла. [16]
Выпадает белый гелеобразный осадок перекиси тория. [17]
В литературе перекись тория рассматривают как гидрати-рованную форму окиси, которой приписывают формулу Tl O. В ранних работах были некоторые разногласия относительно состава перекиси тория. Из разбавленных растворов получается плохо кристаллизующееся твердое вещество приблизительного состава Гп ( О -) 3 2 ( А -) 0 5 ( О2 -) о 15 2 5Н2О, где А - анион, присутствующий в исходном растворе, О - - перекисный кислород, О2 - - окисный кислород. [18]
Добавление к солям ThIV перекиси водорода приводит к образованию нерастворимого белого осадка переменного состава. Осадок содержит, кроме перекиси, избыток анионов; состав его приблизительно следующий: Th ( O2) 3 2Xo 5 O02 i5, но обычно это вещество называют перекисью тория. [19]
Более поздними работами установлено, что осадки, образующиеся при действии Н2О2, содержат в своем составе анионы. В присутствии других анионов получаются желатинообразные, иногда прозрачные осадки с переменным содержанием перекисных групп и анионов. Перекись тория не растворима в разбавленных минеральных кислотах, но концентрированные кислоты разлагают ее. [20]
Более поздними работами установлено, что осадки, образующиеся при действии Н2О2, содержат в своем составе анионы. В присутствии других анионов получаются желатинообразные, иногаа прозрачные осадки с переменным содержанием перекисных групп и анионов. Перекись тория не растворима в разбавленных минеральных кислотах, но концентрированные кислоты разлагают ее. [21]
Гидроокись тория растворяется в водном растворе, содержащем ионы, которые образуют комплексные соединения с ионом тория, например в лимонной, угольной или суль-фосалициловой кислотах. Индикаторные количества тория будут количественно соосаждаться с различными нерастворимыми гидроокисями; обычно употребляются гидроокиси лантана, железа ( III) и циркония. Так как хорошо известно, что осаждение гидроокисей является неспецифичным, то оно будет иметь значение только для выделения тория из простой смеси примесей или как групповое выделение, за которым будут следовать более специфичные этапы химической очистки. Перекись тория образуется при прибавлении перекиси водорода к разбавленной минеральной кислоте, содержащей торий. [22]
Оксалаты обливают в чашке концентрированной азотной кислотой, к которой прибавляют немного дымящей кислоты, и окисляют несколькими каплями 0 Ш раствора перманганата калия. Нагревают на голом огне до тех пор, пока все не перейдет в раствор. Раствор нитратов выпаривают на водяной бане досуха и остаток путем повторного выпаривания с концентрированной хлористоводородной кислотой превращают в хлориды. Последние растворяют в воде и осаждают кипящий приблизительно нейтральный раствор тиосульфатом натрия. При этом осаждается полностью основной тиосульфат торн. Но осадок содержит еще небольшие количества церневых земель. Его отсасывают горячим и разлагают концентрированной соляной кислотой. Отфильтрованный от серы раствор выпаривают досуха, остаток растворяют в 10 ел воды и осаждают торий нри 60 в виде гидрата перекиси тория, прибавив 1 см 30 / в-ной перекиси водорода. Желатинозный осадок тотчас отфильтровывают через количественный фильтр, промывают водой, содержащей нитрат аммония, и прокаливают осадок вместе с фильтром. Таким путем получают приблизительно чистую двуокись тория. [23]
Гидроокись тория растворяется в водном растворе, содержащем ионы, которые образуют комплексные соединения с ионом тория, например в лимонной, угольной или суль-фосалициловой кислотах. Индикаторные количества тория будут количественно соосаждаться с различными нерастворимыми гидроокисями; обычно употребляются гидроокиси лантана, железа ( III) и циркония. Так как хорошо известно, что осаждение гидроокисей является неспецифичным, то оно будет иметь значение только для выделения тория из простой смеси примесей или как групповое выделение, за которым будут следовать более специфичные этапы химической очистки. Перекись тория образуется при прибавлении перекиси водорода к разбавленной минеральной кислоте, содержащей торий. Часто приводится формула Th2Oi, однако последние исследования показали, что анионы входят в состав осадка как неотделимая часть. Точная формула осадка изменяется в зависимости от условий осаждения. Структура осадка также весьма различна и зависит от кислотности [ 5а ]; если осаждение производилось из нейтрального раствора, то осадок желатинообразный и содержит много соосажденных анионов: если осаждение производилось из слабощелочного раствора, то он менее желатинообразный и содержит небольшое количество перекиси; если осадок образован в кислом растворе, то он непрозрачный и легко фильтруется. Нерастворимые перекисные соединения редко встречаются в периодической системе, поэтому осаждение перекиси тория может обеспечить хорошее отделение тория от большинства других элементов. Другие четырехвалентные элементы, например церий и цирконий, также образуют нерастворимые перекиси. [24]