Cтраница 3
После сплавления по методу Прингсгейма48 хроморганических соединений, содержащих серу, в плаве можно определять оба элемента - и хром и серу. Вещество смешивают с 19 - 20-кратным количеством перекиси натрия, поверх насыпают еще слой чистой перекиси натрия. В процессе сплавления из хрома получается хромат. [31]
После сплавления по методу Прингсгейма 48 хроморганических соединений, содержащих серу, в плаве можно определять оба элемента - и хром и серу. Вещество смешивают с 19 - 20-кратным количеством перекиси натрия, поверх насыпают еще слой чистой перекиси натрия. В процессе сплавления из хрома получается хромат. [32]
Расчеты Гарриса [210], базирующиеся на теории теплового взрыва Франк-Каменецкого [177], показали, что взрыв чистой перекиси имеет тепловую природу. Наблюдавшееся для перекиси этила совпадение между критической концентрацией, вызывающей холодное пламя, и той концентрацией, при которой происходит взрыв чистой перекиси, оказалось случайным. Для других перекисей подобное совпадение уже не имеет места. [33]
При изготовлении стеклопластиков обычно используют 60 % - ный раствор перекиси МЭК в диметилфталате. Диметилфталат в этом случае служит антидетонатором, поэтому применение раствора перекиси МЭК обеспечивает большую безопасность работы, чем использование чистой перекиси МЭК. [34]
Для щелочноземельных металлов только перекись бария может быть получена прямым путем из окиси и кислорода. При взаимодействии водных растворов гидроокисей щелочноземельных металлов с перекисью водорода образуются гидраты или пероксигидраты перекисей кальция, стронция и бария, из которых дегидратацией можно получить чистые перекиси. Мы не располагали достаточно обоснованными научными данными для разработки процессов синтеза этих соединений по последнему способу в производственных условиях. [35]
![]() |
Типичные индикаторные диаграммы двигателя с искровым зажиганием при работе с детонацией. [36] |
Установлено, что введение в камеру сгорания небольших количеств диэтилперекиси ( С2Н5ООС2Н5) или этилгидроперекиси ( С2Н5ООН) вызывает очень сильную детонацию. В последней порции рабочей смеси в двигателе перед началом детонации были обнаружены органические перекиси, аналогичные гидроперекиси ацетила, в таких количествах, которые по опытам с чистой перекисью необходимы для вызова детонации. [37]
Первое утверждение было поставлено под сомнение Гаррисом и Эгер-тоном [43], которые, как было уже указано выше ( см. стр. Несколько позже, уже в лаборатории Неймана, М. И. Гербер показала, что на самом деле для инициирования холодного пламени пропана требуется добавка перекиси этила в концентрации, значительно выше той, при которой происходит взрыв чистой перекиси. [38]
Многие тела, не претерпевая, повидимому, никакого видоизменения, разлагают перекись водорода, образуя воду и кислород. Достаточно привести перекись водорода в прикосновение с углем, золотом, с двуокисью марганца, с щелочами, с металлическим серебром и платиною, чтобы произвести вышеупомянутое разложение, которое, при быстром течении, в чистой перекиси или крепких растворах, может достигать до взрыва. Кроме того, перекись водорода образует воду и отдает с большою легкостью свой кислород множеству тел, способных окисляться, или соединяться с кислородом, и в этом отношении очень сходна с озоном и другими сильными окислителями. Сюда относятся окислы серебра, ртути, золота и платины, двуокись свинца и др. И в этих веществах кислород стоит не прочно, а потому достаточно слабого влияния контакта, чтобы нарушить его положение. В прикосновении с ними перекись водорода, в особенности в сгущенном состоянии, выделяет огромное количество кислорода; так что если взять сухие порошки этих веществ и заставить перекись водорода в сгущенном состоянии падать на них капля по капле, то происходит взрыв и замечается чрезвычайно сильное отделение тепла. В разбавленных растворах разложение происходит также, но мало-по-малу, медленно. [39]
По поводу второго утверждения Неймана о цепном характере взрыва перекиси, наступающего при достижении ею критической концентрации, в литературе также появились противоречащие этому данные. Так, Гар-рис и Эгертон [43], а затем Гаррис 144 ], изучив взрывной распад органических перекисей ( алкилгидроперекисей и перекисей алкилов) и рассмотрев свои данные в свете тепловой теории взрыва Франк-Каменецкого, пришли к заключению, что взрыв чистой перекиси имеет тепловой, а не ценной характер. [40]
Перекись водорода обладает максимальной стабильностью в слабокислых растворах, но она гораздо менее устойчива в щелочной среде, чем в кислых растворах умеренной концентрации ( см. стр. Стабильность снижается при добавке очень малых количеств ионов тяжелых металлов, вроде ионов железа или меди, и твердых частиц, или растворении больших количеств почти любых веществ. Хотя чистая перекись бария сравнительно нерастворима в воде, окись бария, всегда присутствующая в техническом продукте, растворяется с образованием основной среды, и поэтому желательно применять достаточно концентрированную кислоту и вводить ее в контакт с твердой фазой таким образом, чтобы раствор все время был кислым. Целесообразно брать кислоту, которая образует нерастворим: ую бариевую соль и таким образом позволяет удалить барий из раствора ( например, серную кислоту, двуокись углерода или фосфорную кислоту); вместе с тем при применении этой кислоты необходимо избегать такого образования осадка, при котором происходит обволакивание частиц перекиси бария, что исключает возможность дальнейшей их реакции. Получавшийся твердый остаток содержал большую часть исходной перекиси бария, вероятно, частицы были покрыты нерастворимым сернокислым барием. Если перекись бария до обработки кислотой встряхивать с водой для превращения ее в гидрат Ва02 - 8Н2О, то образование перекиси водорода улучшается, вероятно в связи с большим удалением частиц перекиси бария друг от друга и лучшей их растворимостью, однако значительная доля исходного активного кислорода может теряться из-за высокой щелочности на стадии гидратации. Поэтому для гидратации пользуются разбавленной соляной или фосфорной кислотой. [41]
Попытка получить более чистую перекись при помощи центрофугирования не дала удовлетворительных результатов, так как температура плавления смеси оказалась слишком низкой ( около - 20) и при такой обработке гидроперекись муравьиной кислоты быстро разлагается. [42]
Нет недостатка и в сообщениях о перекисях других, еще не рассмотренных металлов, но в большинстве случаев опубликованные данные не являются в достаточной мере доказательными. Re-О - О - Re03, или перекисную форму семиокиси рения) [ 1121, сообщают, что оно имеет белый цвет и неустойчиво в присутствии воды; однако существование этого соединения нельзя считать вполне установленным. Хотя железо и не дает чистую перекись, все же возможно существование такого соединения в качестве промежуточного продукта, образующегося при реакциях окисления, в которых участвует перекись водорода в присутствии иона окисного железа. [43]
По имеющимся данным, твердая окись стронция при 400 и 100 am присоединяет только около 15 % теоретического количества кислорода, необходимого для превращения в перекись [ 411, но если применять раствор окиси стронция в расплавленной едкой щелочи и пропускать через него кислород под давлением, образование перекиси может быть практически полным ( см. работу [3], стр. Выщелачиванием охлажденного плава спиртом растворяют щелочь, в остатке же получают слаборастворимую перекись стронция. Как указано ниже, для получения довольно чистой перекиси можно использовать реакцию окиси стронция с кислородом в условиях повышенных давлений и температур. [44]
Одним из компонентов, способствующих снижению вязкости н температуры плавления глазури, являются также окислы марганца. Эти окислы одновременно окрашивают глазурное покрытие в коричнево-черные тона в зависимости от их количества в глазури и от количества одновременно присутствующих окислов железа или окислов железа совместно с окисью хрома. Окислы марганца вводят либо в виде чистой перекиси марганца, либо в виде природной руды - пиролюзита. [45]