Cтраница 1
Алкильные перекиси ( гидроперекиси) ранее почти не применялись вследствие того, что были весьма трудно доступны. [1]
Инертность алкильных перекисей препятствует созданию удобного и отвечающего всем требованиям метода их анализа. [2]
Выход алкильных перекисей примерно вдвое больше выхода гидроперекисей. [3]
Более подробно этот полярографический метод анализа алкильных перекисей в присутствии перекиси водорода описан на стр. [4]
Примером гемолитической реакции кремнийорганических соединений с алкильными перекисями может служить взаимодействие трифеинлсилана с трет. Реакция проводилась при 100 - 130 С и начальной концентрации кремнийорганн-ческого соединения 1 25 моль / л, трет. В продуктах реакции найдены трифенилхлор-силан, о - и тг-хлордифенил. [5]
Для опровержения предположения об особой роли первично образующихся алкильных перекисей в возникновении холодного пламени Ньюитт и Торне ссылаются на опыты Пиза [3] ( см. стр. Эти опыты были повторены Ньюиттом и Торнсом с получением такого же, как и у Пиза, результата. При этом удалось показать, что холодные пламена могут возникать и распространяться, даже если к моменту их появления в смеси имеются лишь ничтожные следы лерекисеп, значительно меньшие их критической концентрации взрывного распада. [6]
Первоначальное включение 02 по связям С-С с образованием алкильных перекисей R-О - О-R или по ароматическим С - Н связям не наблюдается. [7]
Специальными опытами было показано, что при взаимодействии смесей перекиси водорода и алкильных перекисей с кислым раствором KJ в течение первых двух минут реагирует практически вся наличная перекись водорода и около 20 % алкильных перекисей. Остальные 80 % алкильных перекисей реагируют в течение 1 часа. [8]
Для решения этих задач необходимо было в первую очередь найти надежный метод анализа алкильных перекисей при их совместном присутствии с перекисью водорода. [9]
Калиевые соли, так же как п натриевые солгг третичных алкильных гидроперекисей, могут быть успешно использованы для синтеза алкильных перекисей. [10]
В серьезном противоречии находится гипотеза Неймана также и с современными экспериментальными данными Норриша, полученными этим автором при решении вопроса об образовании алкильных перекисей в ходе газофазного окисления углеводородов. [11]
Предположение об образовании комплекса борорганических соединений с кислородом и быстрой его перегруппировки в перекисное соединение дает возможность объяснить пнгибирующее влияние аммиака, азотсодержащих органических оснований, а также воды и алкильных перекисей на скорость окисления этих металлоорганических соединений. Суть такого объяснения сводится к допущению конкуренции процесса образования комплексов борорганических соединений с кислородом или с ингибиторами. Чем легче образуется комплекс борорганических соединений с ингибиторами, тем меньше скорость образования кислородсодержащего комплекса и тем медленнее протекает реакция между исходными борорганическими соединениями и кислородом. [12]
Специальными опытами было показано, что при взаимодействии смесей перекиси водорода и алкильных перекисей с кислым раствором KJ в течение первых двух минут реагирует практически вся наличная перекись водорода и около 20 % алкильных перекисей. Остальные 80 % алкильных перекисей реагируют в течение 1 часа. [13]
В связи с этим следует напомнить, что использование тщательно отработанной полярографической методики, дающей возможность различать органические перекиси в их смеси с перекисью водорода, привело Поляк и Штерна к заключению о том, что в ходе окисления углеводородов, протекающего при температурах 300 и выше, образуются только незначительные количества алкильной перекиси. Применив тот же полярографический метод и использовав еще данные, полученные при изучении скоростей взаимодействия различных перекисей с KJ, Норриш пришел к выводу, что эти незначительные количества органической перекиси представляют собой оксиалкильную перекись ( диоксиметилперекись), возникновение которой можно представить себе, как результат конденсации формальдегида с перекисью водорода, притом не в реакционной зоне, а уже после выброса смеси, в растворе. [14]
Бах и др. [57 - 60], при действии электронов, у и рентгеновского излучения на жидкие углеводороды ( гептан), насыщенные кислородом, первоначально образуются перекиси R OOR и ROOH с выходом около 2 молекул на 100 эв. Выход алкильных перекисей примерно вдвое больше выхода гидроперекисей. [15]