Стабильная перекись
Cтраница 2
Следует отметить, что другие авторы, изучавшие окисление пропилена, не нашли столь стабильных перекисей. [16]
В связи с тем, что окисление углеводородов в значительной мере определяется образованием и распадом стабильных перекисей, исследовалось как поглощение кислорода, так и накопление перекисей. [17]
Имеется несколько возможностей ингибирования процесса окисления: связывание начальных активных центров, взаимодействие ингибитора со стабильными перекисями и др. Все эти реакции ведут к замедлению окисления. Вопросы ингибирования и ют важнейшую роль в проблеме защиты углеводородов и в том числе каучуков и резин от действия атмосферного кислорода. [18]
Имеется несколько возможностей ингибирования процесса окисления: связывание начальных активных центров, взаимодействие ингибитора со стабильными перекисями и др. Все эти реакции ведут к замедлению окисления. Вопросы ингибирования и ют важнейшую роль в проблеме защиты углеводородов и в том числе каучуков и резин от действия атмосферного кислорода. [19]
Несколько позже Виндаус и Бункен [14] установили, что фотоокисление эргостерина для получения подобной же, но более стабильной перекиси ( III) сильно ускорялось в присутствии флюоресцирующих красителей, таких как эозин и эритрозин. [20]
Следовательно, в процессе ингибированного окисления каучука имеется период, в течение которого практически нет автокатализа, нет накопления стабильных перекисей и весь процесс описывается только первой составляющей уравнения Медведева ( см, стр. Эти вещества способны взаимодействовать с радикалами и перекисями и таким образом обрывать цепной процесс или препятствовать разветвлению цепи. Влияние таких веществ на окисление каучуков показывает, что каучуки способны к сопряженному окислению с рядом органических веществ. Понятие сопряженного цепного процесса включает представление об эффекте передачи цепи, при которой происходит замена радикала, возникшего из одного вещества, на радикал другого вещества. Это может вызвать либо возрастание, либо убывание суммарной скорости процесса. Такой же процесс может итти при окислении резин, набухших в растворителях ( см. гл. [21]
Следовательно, в процессе ингибированного окисления Каучука имеется период, в течение которого практически нет автокатализа, нет накопления стабильных перекисей и весь процесс описывается только первой составляющей уравнения Медведева ( см. стр. Эти вещества способны взаимодействовать с радикалами и перекисями и таким образом обрывать цепной процесс или препятствовать разветвлению цепи. Влияние таких веществ на окисление каучуков показывает, что каучуки способны к сопряженному окислению с рядом органических веществ. Понятие сопряженного цепного процесса включает представление об эффекте передачи цепи, при которой происходит замена радикала, возникшего из одного вещества, на радикал другого вещества. Это может вызвать либо возрастание, либо убывание суммарной скорости процесса. Такой же процесс может итти при окислении резин, набухших в растворителях ( см. гл. [22]
При быстром нагревании каучуков до высоких температур ( 180 - 200 и выше) в воздухе или в кислороде наблюдается взрывной процесс, причем в период, предшествующий взрыву, стабильных перекисей не образуется. [23]
 |
Изменение растворимости бутадиен-нитрильных каучуков в процессе окисления при 120 и исходной концентрации Ф - р - НА 12 5 ммол / моль. [24] |
Несомненно, что вторичные окислительные цепи зарождаются еще в недрах ингибированного процесса, в тот период времени, когда количество оставшегося антиоксиданта недостаточно для предотвращения стабилизации перекисных радикалов и последующего самопроизвольного распада стабильных перекисей. [25]
При окислении декалина и тетралина в присутствии серы стабильных перекисей не образуется. Следует отметить, что стабильные перекиси тетралина не реагируют с серой и скорость их распада в вакууме при 120 с введением серы не изменяется. Таким образом, ингибирующее действие серы должно объясняться взаимодействием ее с промежуточными активными центрами, а не со стабильными перекисями. [27]
Взаимодействие кислорода с макрорадикалами с образованием стабильных перекисей, превращающихся в дальнейшем в кислородные концевые функциональные группы за счет внутримолекулярных перегруппировок без развития цепного процесса, представляет юобой обрыв цепи и рассматривается ниже. В данном разделе рассматриваются превращения, протекающие до образования стабильных концевых функциональных групп. [28]
Взаимодействие кислорода с макрорадикалами с образованием стабильных перекисей, превращающихся в дальнейшем в кислородные концевые функциональные группы за счет внутримолекулярных перегруппировок без развития цепного процесса, представляет собой обрыв цепи и рассматривается ниже. В данном разделе рассматриваются превращения, протекающие до образования стабильных концевых функциональных групп. [29]
В присутствии влаги образуются обладающие большой реакционной способностью гидраты перекисей типа НО-R-ООН ( где R - ароматический радикал), которые реагируют с неизмененными молекулами красителя или с волокном или разлагаются с образованием кислот или фенолов. При отщеплении воды от гидратов перекисей светопрочных красителей они могут переходить в более стабильные перекиси. [30]
Страницы: 1 2 3