Жидкая перекись - водород
Cтраница 2
Плотность чистой Н2О2 равна 1 71 г / см3 в твердом состоянии, 1 47 г / см при 0 С и 1 44 г / см3 при 25 С. Жидкая перекись водорода, подобно йоде, сильно ассоциирована. [16]
 |
Прибор, применявшийся Андреевым и Кавтарадзе для введения фосфина в катализатор.| Кривые разложения перекиси водорода на хромите меди с разным содержанием фосфина, по данным Жабровой и Фокиной. [17] |
Контакт-хромит меди, весьма мало активный по отношению к распаду перекиси водорода, помещался на кварцевые микровесы и активированно поглощал определенное количество яда, которое взвешивали. После этого препарат переводили в прибор с жидкой перекисью водорода, помещали на трясучку и далее кинетику разложения изучали волюмометрически. [18]
Однако они либо охватывают недостаточный интервал составов и температур, либо точность их неизвестна. После 1948 г. опубликованы результаты новых измерений плотности жидкой перекиси водорода Хукаба и Кейсом [19] при 0 и 20 для всех составов, Кубашевским и Вебером [20] при 18 и для составов, содержащих до 82 вес. [19]
Линия 875 см 1 оказалась интенсивной, а линия 933 см 1 слабой, причем отмечены также и другие полосы с еще меньшей интенсивностью. В более детальном сообщении Венкатесваран [ 1631 обнаружил для 30 % - ной жидкой перекиси водорода комбинационные линии 400, 875 и 933 см 1, а также полосы для воды, вероятно, представляющие комбинационную линию около 3400 см 1, наблюдаемую также в спектре комбинационного рассеяния воды. [20]
До настоящего времени не проведено полного изучения твердой перекиси водорода. Исследование по методу диффракции электронов привело только к определению расстояния О - О ( которое согласуется с величинами, приведенными ниже); атомы водорода этим методом локализованы быть не могут. Рентгенографическое исследование жидкой перекиси водорода показало, что атомы кислорода образуют плотную кубическую упаковку. [21]
Однако при этом приходится сталкиваться с тремя трудностями: 1) нелетучие примеси концентрируются вместе с перекисью водорода, а поэтому получающийся концентрированный раствор оказывается менее стабильным, чем исходный. Если содержание примесей достаточно велико, то даже добавка заметных количеств стабилизаторов не всегда приводит к получению продукта приемлемой стабильности. Для обеспечения высокой стабильности требуется высокая степень чистоты; 2) скорость разложения жидкой перекиси водорода возрастает приблизительно в 2 3 раза при повышении температуры на каждые 10; 3) пары перекиси водорода, если ее концентрация выше известного предела, легко взрываются при контакте с каталитически активным материалом даже в условиях комнатной температуры, а с некаталитическими материалами-при несколько повышенных температурах. Для устранения последних двух трудностей применяют наиболее инертные конструкционные материалы, а перегонку проводят в вакууме, чтобы снизить температуру процесса и избежать зоны взрывчатых составов. Для некоторых целей допустимо присутствие в перекиси заметного количества примесей и стабилизаторов и приемлема пониженная стабильность, особенно если необходимо получить умеренно концентрированный раствор перекиси водорода, например содержащий ее в количестве 35 вес. [22]
В табл. 38 приведены значения основных частот колебаний ШСЬ, принятые в настоящем Справочнике. Погрешности принятых значений vi и V2 оценены в 20 см-1. Значение основной частоты vs принято в соответствии с данными, полученными Тейлором и Кроссом [3954] из спектра комбинационного рассеяния жидкой перекиси водорода. Значения основных частот асимметричных колебаний vfi и ve, приведенные в табл. 38, определены Жи-гером и Бэйном [1732, 624] при исследовании инфракрасного спектра паров г - ЬСЬ. Полоса при 575 см 1, ранее ошибочно приписываемая v4 [1729, 1728, 1732, 1736], является ее первым обертоном. [23]
Чистая, безводная перекись водорода интересна только для научных целей. Это-сиропообразная, обычно бесцветная, нр в очень толстых слоях голубая жидкость. Показатель преломления иц 1 4067; поверхностное натяжение 75 94 дин / см. Вязкость при 18 1 307 сантипуаа - Жидкая перекись водорода очень склонна к переохлаждению. [24]
Начиная с 40 - х годов, а именно с создания в Германии снаряда А-4, конструкторы зачастую использовали ту легкость, с которой жидкая концентрированная перекись водорода превращается в смесь водяного пара и кислорода при температуре 1000 С в присутствии соответствующего катализатора. На рис. В-14 изображен сосуд для разложения перекиси водорода, используемый в турбонасосах двигателя ракетной системы. Жидкая перекись водорода впрыскивается в сосуд сверху и попадает на поверхность слоя, состоящего из кусков катализатора. [25]
Чистая, безводная перекись водорода интересна только для научных целей. Это сиропообразная, обычно бесцветная, но в очень толстых слоях голубая жидкость. Жидкая перекись водорода очень склонна к переохлаждению. [26]
Чистая, безводная перекись водорода интересна только для научных целей. Это-сиропообразная, обычно бесцветная, но в очень толстых слоях голубая жидкость. Жидкая перекись водорода очень склонна к переохлаждению. [27]
Так, при нагревании сосуда, содержащего концентрированную перекись водорода, до температуры, близко: ) к точке кипения, можно воспламенить пары действием искры накаленной проволоки или каталитически активной поверхности; пары могут воспламениться даже непосредственно от стенки сосуда. Если только пары воспламенились, то теплота, переходящая сверху вниз от пламени, вызывает непрерывное испарение жидкости. В результате пламя горит весьма равномерно без притока внешнего тепла, пока не истощится запас концентрированной жидкой перекиси водорода. [28]
Вода отличается более высокой летучестью по сравнению с перекисью водорода, а поэтому если необходимо получить хотя бы сравнительно низкое парциальное давление парообразной перекиси, приходится пользоваться высококонцентрированным раствором. В некоторых случаях желательно получить пары с гораздо более высоким парциальным давлением перекиси водорода, чем это возможно обычно, и притом таким образом, чтобы концентрация паров не изменялась во времени. Это значительно повышает интервалы концентрации, давления и скорости, которые могут быть достигнуты в указанных условиях. Согласно одной из старых работ [66], такая непрерывная операция кипячения может быть основана на принципе мгновенного испарения. Жидкую перекись водорода распыляют на нагретую Поверхность нержавеющей стали, причем подачу перекиси и тепла регулируют таким образом, чтобы жидкость мгновенно испарялась при соприкосновении с горячим металлом. Для отвода паров применяется стеклянный колпак, уплотненный на металлической поверхности прокладкой. Такое приспособление частично оправдало себя, но регулирование его сопровождается затруднениями. Опыт показал, что при недостаточно тонкой пленке жидкости на поверхности горячего металла происходит значительное разложение и, если концентрация паров превысит предел взрывчатости, на голом металле может произойти взрыв в газовой фазе. Кроме того, при высокой скорости кипения возможны механический унос и образование тумана. Сама эта техника не является порочной, однако имеются и другие более простые методы. [29]
При рассмотрении молекулярной структуры указывалось на невозможность использования для выявления структуры некоторых конституционных данных, например парахора; это доказывает, что перекись водорода ассоциирована. Кроме того, имеется еще другое доказательство в пользу ассоциации. По мнению Мааса и Хэтчера 1108 ], низкое значение константы Рамзея-Этве - са - Шилдса ( зависящей от поверхностного натяжения и плотности) показывает, что перекись водорода ассоциирована примерно в таких же размерах, как и вода. Правило Трутона позволяет сделать несколько более количественные, выводы. В соответствии с этим энтропия парообразования при нормальной температуре кипения для большинства веществ равна 21 ккал / мол град. Высокие значения для перекиси водорода ( 26 6) и воды ( 26 1) доказывают, что эти вещества обладают в жидком состоянии некоторыми дополнительными силами притяжения между молекулами, которых нет у других веществ. Как перекись водорода, так и вода в парах не ассоциированы, а поэтому их состояния в парах такие же ( если не считать различий в объеме), как и состояния тех веществ, для которых определено нормальное значение константы Трутона. Эта дополнительная упорядоченность или ограничение совершенно неупорядоченного движения в жидкой воде и жидкой перекиси водорода обусловлено связыванием групп молекул за счет водородных связей. Таким образом, силы, связывающие молекулы друг с другом в жидком состоянии, в среднем имеют большую величину, что приводит к увеличению плотности, поверхностного натяжения и энергии, необходимой для парообразования. Это иллюстрируется также высокой диэлектрической проницаемостью перекиси водорода. Диэлектрическая проницаемость пропорциональна квадрату дипольного момента; следовательно, если молекулы связываются вместе таким образом, что дипольные моменты агрегатов оказываются увеличенными, то эффект связывания должен увеличить диэлектрическую проницаемость, несмотря даже на снижение общего числа диполей. [30]
Страницы: 1 2 3