Несимметричная перекись
Cтраница 1
Несимметричные перекиси ( табл. 14), в которых только одно бензольное ядро имеет заместитель. [1]
Эта несимметричная перекись имеет два неэквивалентных атома кислорода - а и ( J, которые могут подвергаться атаке фосфином. [2]
Эта несимметричная перекись имеет два неэквивалентных атома кислорода - а и рг которые могут подвергаться атаке фосфином. [3]
Следует отметить, что в случае несимметричных перекисей ацетилбен-зоила или и-нитробензоилбензоила идет образование только фенола. [4]
В работе Г. А. Разуваева и В. Р. Лихтерова [1] указывалось, что несимметричные перекиси бензоилалкансулъфонила под действием протонных и апротонных кислот перегруппировываются в смешанные ангидриды. Авторы считают, что механизм перегруппировки включает переход бензоилоксикатиона в карбоний-катион. [5]
 |
Нитрование диацилперекисеи. [6] |
Были определены скорости полимеризации, константы инициирования, энергии активации полимеризации и инициирования. Все изученные несимметричные перекиси арилалифатического ряда обладают большей инициирующей активностью, чем перекись бен-зоила. Исключение составляет лишь перекись ацетил-ж-нитробен-зоила. Различные заместители в бензольном кольце оказывают существенное влияние на инициирующую активность перекисей. [7]
 |
Нитрование диацилперекисеи. [8] |
Были определены скорости полимеризации, константы инициирования, энергии активации полимеризации и инициирования. Все изученные несимметричные перекиси арилалифатического ряда обладают большей инициирующей активностью, чем перекись бен-зоила. Исключение составляет лишь перекись ацетил-л-нитробен-зоила. Различные заместители в бензольном кольце оказывают существенное влияние на инициирующую активность перекисей. [9]
Аналогичная перегруппировка доказана на нескольких примерах. Так, несимметричная перекись и-метоксибензоил-и-нитробензоила з ионизирующих средах образует основной продукт реакции через перегруппировку тг-метоксибензоилокси-катиона. [10]
После израсходования иминоксильных радикалов ( концентрацию которых контролировали методом ЭПР) образование перекиси ROOR как основного продукта возобновляется. Аналогичным образом уменьшается выход несимметричной перекиси при каталитическом распаде гидроперекиси грет-бутил а в углеводородной среде и в присутствии кислорода. [11]
СО ангидридов, но увеличение расстояния между двумя карбонильными группами перекисей приводит к значительному уменьшению эффекта взаимодействия их колебаний. Большинство данных в этой области получено Дэвисоном [15], который исследовал ряд жирных, ароматических и несимметричных перекисей и сравнил полученные значения частот. [12]
Выпавшую N, N - дицнклогексилмочевинуотфнльтровываютпрп отсасывании и промывают хлористым метиленом. Несимметричные перекиси ацилов могут быть получены при реакции эквивалентных количеств двух кислот с избытком перекиси водорода в присутствии ДЦК. [13]
Отсутствие в реакционной смеси несимметричной перекиси ROOR тоже свидетельствует о том, что радикалы ROO при распаде гидроперекиси на модифицированном катализаторе не образуются. [14]
Наименьший выход был получен при реакции перекиси ацетилэнантоила, наибольший-для перекиси ацетилбензоила. Несимметричные диароильные перекиси подвергаются гидролизу с трудом, реакция не идет до конца. Так, при реакции щелочей с перекисью бензоил-п-хлорбензоила симметричные перекиси бензоила и и-хлорбензоила получаются в незначительных количествах; основная масса исходной перекиси остается неизменной. Таким образом, благодаря тому что диароильные перекиси значительно более устойчивы к гидролизу, чем перекиси арилалифатического ряда, возможно получение симметричных диароильных перекисей из несимметричных перекисей арилалифатического ряда. [15]
Страницы: 1 2