Безводная перекись - водород
Cтраница 3
Анс еще в 1911 г. [121] сообщил об образовании пероксоазотной кислоты HNO; при взаимодействии пятиокиси азота с безводной перекисью водорода при низкой температуре; однако, поскольку это вещество неустойчиво даже при низких температурах, в чистом виде оно не получено; из него не получены также и устойчивые соли. Сообщается и о других методах синтеза пероксопитратов, например действием озона на азиды щелочных металлов [122] или фтора на разбавленные растворы нитрита натрия [123], но применимость этих методов вызывает сомнения. [31]
В этой работе описан так называемый алкильныи метод получения перекиси металлов, заключающийся в том, что при действии безводной перекиси водорода в эфире на металлалкильные соединения образуются перекиси соответствующих металлов. [32]
Отклонения температур замерзания, вычисленных для идеальных растворов, от температур замерзания, определенных экспериментально для концентрированных растворов и приписывавшиеся раньше необходимости введения поправки на образование твердых растворов, в действительности, как показано теперь, обусловлены применением заниженного значения теплоты плавления: безводной перекиси водорода. [33]
Платиновой пластинкой Брюль взял несколько капель жидкости, не вызвав ее разложения, но когда он притронулся к ней неоплавленной стеклянной палочкой, произошел страшный взрыв. Так как даже безводная перекись водорода абсолютно не взрывчата и так как вещество, полученное Брюлем, гораздо менее летуче, чем двуокись, то Брюль уверен, что он имел дело с высшей перекисью водорода. Он объясняет образование ее действием эфира. По моему мнению, она заранее существовала в продажной перекиси водорода и происходила от разложения трех - или четырехокиси бария, которая образовалась наряду с двуокисью при накаливании барита в струе воздуха, Брюль же только отделил ее от воды и двуокиси водорода, и вот почему я так думаю: летучесть кислородных соединений водорода, невидимому, уменьшается с увеличением числа атомов кислорода. Вода мало растворима к эфире, перекись водорода хорошо растворима, а вещество, полученное Брюлем, должно быть еще более растворимо. Ясно, что при систематическом извлечении эфиром больших количеств продажной перекиси водорода и переюнке эфирных вытяжек в остатке от перекиси неизбежно должна была накопляться высшая перекись водорода - этим и объясняется результат, полученный Брюлем. [34]
В повседневной практике, как правило, необходимо располагать значениями свойств водных растворов перекиси водорода. Мы не останавливаемся отдельно на свойствах безводной перекиси водорода, но и для нее в целях сравнения со свойствами перекиси дейтерия в виде таблиц приведены данные, касающиеся ограниченного числа свойств. Если отдельного обсуждения не требуется, то свойства безводной перекиси водорода представлены повсюду как предельные значения свойств ряда водных растворов перекиси. В качестве других предельных значений использованы значения свойств чистой воды. [35]
 |
Влияние отношения поверхности к объему. [36] |
Рот и Шенли [1] показали, что общая скорость разложения может зависеть в значительной мере и от той доли поверхности сосуда, которая находится в контакте с паровой фазой. В исследованиях, проведенных с чистой и практически безводной перекисью водорода в приборах из стекла пирекс, разложение, вызванное контактом паровой фазы с поверхностью сосуда, составляло от V4 до V3 от скорости разложения, вызванного контактом поверхности сосуда с жидкой фазой, в расчете на единицу поверхности. [37]
 |
Процессы смешения и разложения для одного моля перекиси водород.. [38] |
Предполагается, что разложение, вызванное наличием битого стекла, настолько незначительно, что ничтожно малым тепловым эффектом можно пренебречь. Путем графического экстраполирования найдено, что интегральная теплота растворения безводной перекиси водорода при 0 с образованием 99 40 % - ного раствора равна - 10 кал. [39]
В инертном растворителе, например в эфире, дпал-килкадмиевые соединения легко взаимодействуют с безводной перекисью водорода с образованием диалкилкад-мийперекиси RCdOOCdR. Так, при смешении 2 молей диметилкадмия с 1 молем безводной перекиси водорода в эфирном растворе выделяется 2 моля метана. Если затем в этот раствор добавить уксусную кислоту, то происходит выделение еще 2 молей метана. [40]
При рассмотрении этих процессов иногда пользуются недостаточно четкой терминологией, в связи с чем небесполезно дать сначала некоторые точные определения. Термины смешение и растворение применяются лишь для процессов образования раствора путем смешения безводной перекиси водорода изводы. Снижение концентрации раствора перекиси водорода введением воды называется разбавлением. При обсуждении перекись водорода везде рассматривается как растворенное вещество, а вода как растворитель. [41]
Как в едком натре замещается гидроксил, или водный остаток ОН, хлором, так и в едком аммиаке. Аналогия NH4 с Na и Н видна между прочим и в том что безводная перекись водорода прямо поглощает аммиачный газ ( берут НЮ2 в эфирном растворе), образуя перекисное соединение NH4HO2 ( кубич. Муассан, получив соединения Вейля ( см. следующее дополнение), напр. [42]
 |
Процессы смешения и разложения для одного моля перекиси водород.. [43] |
Эти данные показывают, что теплота разбавления растворов перекиси водорода, как это и следует из данных для теплоемкости растворов, в заметной степени зависит от температуры. Величина этой температурной зависимости дана на рис. 41, где показана интегральная теплота растворения или смешения безводной перекиси водорода с образованием раствора определенной концентрации в виде функции этой концентрации. На рис. 41 вся кривая для 26 9 проведена через экспериментальные точки. Кривая для 0 вычислена из данных для 26 9 и теплоемко-стей растворов, приведенных в последнем разделе. [44]
Рот, Грау и Мейхспер [92] пользовались той же методикой, что и Матесон и Маас, но калибровали свой калориметр путем электрического нагревания остатка от разложения. Эти авторы объединили результаты своей работы с данными Матесопа и Мааса и вычислили теплоту разложения, которая оказалась равной для безводной перекиси водорода - 23 48 ккал / моль, а для бесконечно разбавленной перекиси водорода - 22 65 ккал / моль. [45]
Страницы: 1 2 3 4