Безводная перекись - водород
Cтраница 4
Перекисные производные для цинка и его аналогов характерны гораздо менее, чем для элементов подгруппы кальция. Соединение состава 2ZnO2 НаО ( с вероятной структурой HOOZnOZnOOH) может быть получено путем продолжительной обработки Zn ( OH) 2 безводной перекисью водорода. Вещество это представляет собой белый порошок, отщепляющий кислород около 220 С. При нагревании она около 200 С взрывается. Взаимодействием желтой окиси ртути с 30 % - ным раствором НаОз при - 15 С может быть получена малоустойчивая оранжевая HgOo. При нагревании или ударе она взрывается. Практическое использование ( в косметике к медицине) находит только перекись цинка. Ее поступающий в продажу препарат обычно содержит около 50 вес. [46]
В промышленных условиях перекись водорода обычно концентрируют путем перегонки и ректификации. Другие методы концентрирования, такие, как дробная кристаллизация, не имеют экономического значения, но часто применяются в небольшом масштабе, например в лаборатории, для приготовления почти безводной перекиси водорода или концентрированной перекиси водорода, полученной каким-нибудь иным путем. Под термином концентрирование здесь всегда понимается снижение содержания воды в растворе. Любые другие составные части раствора перекиси водорода ( за исключением очень небольших количеств стабилизаторов или ингибиторов, добавляемых с целевым назначением) считаются загрязнениями, или примесями. [47]
При температурах выше 75 отклонения возрастают; Скэтчард, Каванаф и Тикнор дали анализ причин этого отклонения и предложили в целях повышения точности использовать более полное уравнение ( 21) для определения давления пара безводной перекиси водорода. Мы рекомендуем пользоваться исключительно этим уравнением. [48]
Еще со времен Тенара известно, что дробная кристаллизация не является достаточно эффективным методом для получения концентрированной пли чистой перекиси водорода. Жигер и Маас [ 7.1 сообщают, что эффективное повышение концентрации, достигаемое за одну операцию, обычно составляет около 2 % и никогда не превышает 4 %, в связи с чем невыгодно пытаться получать безводную перекись водорода путем вымораживания растворов любой концентрации ниже 90 вес. [49]
Эти авторы провели также измерения с 97 8 % - ной перекисью водорода и обнаружили примерно при этом составе небольшой максимум для значения поверхностного натяжения. Хотя поверхностное натяжение смесей в других системах ( например, вода - серная кислота [37], вода-гидразин [38]) и имеет максимум, характерный для некоторого промежуточного соединения, Жигер [39] считает, что максимума в точке 97 8 % быть не может, и результат этого измерения им забракован. Значения для безводной перекиси водорода получены прямым графическим экстраполированием. В пределах точности измерений величин нет никаких доказательств, что температурные коэффициенты поверхностного натяжения перекиси водорода и ее растворов отличаются от коэффициентов поверхностного натяжения воды. Поэтому кривые на рис. 35 расположены параллельно друг другу. [50]
При этом он определил, что почти безводная перекись водорода за счет рассеяния приобретает окраску, которую можно описать как синюю с зеленым оттенком; эта окраска очень близка к окраске воды, но более интенсивна. Шпринг обнаружил, что при образовании пузырьков внутри перекиси водорода наблюдается окраска от желтой до зеленой. [51]
В повседневной практике, как правило, необходимо располагать значениями свойств водных растворов перекиси водорода. Мы не останавливаемся отдельно на свойствах безводной перекиси водорода, но и для нее в целях сравнения со свойствами перекиси дейтерия в виде таблиц приведены данные, касающиеся ограниченного числа свойств. Если отдельного обсуждения не требуется, то свойства безводной перекиси водорода представлены повсюду как предельные значения свойств ряда водных растворов перекиси. В качестве других предельных значений использованы значения свойств чистой воды. [52]
Несмотря на большое сходство перекиси водорода с водой по составу и ряду свойств, смеси их замерзают при гораздо более низкой температуре, чем каждое вещество в отдельности. Как видно из рис. IV-28, существуют смеси, замерзающие лишь ниже - 50 С. Следует отметить, что содержащие более 60 % Н2О2 водные растворы ( равно как и безводная перекись водорода) весьма склонны к переохлаждению. [53]
 |
Температуры кипения растворов перекиси водорода при атмосферном давлении. [54] |
Степень разложения растворов перекиси водорода при кипячении ( безразлично, под атмосферным или другим давлением) зависит от чистоты раствора и чистоты сосуда и от степени возможного разложения выделяющихся паров. Авторы старых работ считали невозможным концентрировать растворы перекиси путем кипячения при любых давлениях, кроме самых минимальных; однако позже было показано, что можно спокойно кипятить растворы перекиси водорода, имеющие концентрацию по меньшей мере до 90 % или даже приближающуюся к 100 %, с минимальным разложением в том случае, когда поверхности всей аппаратуры весьма тщательно очищены и изготовлены из материалов, не оказывающих каталитического действия. В частности, необходимо отметить, что описанные случаи взрывного разложения, имевшие место при кипячении концентрированной или безводной перекиси водорода, как показано на стр. При соблюдении надлежащих условий можно избегнуть такого взрывного разложения или добиться, чтобы разложение протекало плавно, как это описано ниже ( стр. Разложение, происходящее в самой жидкости, способствует плавному кипению растворов перекиси водорода, причем пузырьки кислорода, образующиеся при разложении, предотвращают толчкообразное кипение, наблюдающееся при кипячении воды. [55]
Измерение давления пара перекиси водорода и ее растворов осложняется разложением, неизбежно сопровождающим нагревание или концентрирование, если только раствор перекиси водорода не отличается максимальной чистотой. В то же время большие различия в летучести обоих компонентов создают возможность легкого концентрирования разбавленных растворов до обычных продажных концентраций ( 30 вес. Более свежие и полные данные по равновесию жидкость-пар приведены Сидерским [70], а также Учида, Огава и Ямагучи [71] для ограниченного интервала условий; Маас и Хиберт [72] и Эгертон, Эмте и Минкоф [57] провели такие определения для практически безводной перекиси водорода. Соответствие результатов всех этих работ вполне удовлетворительное, особенно при низких температурах, но можно считать, что максимальная точность и наилучшая экспериментальная методика достигнуты в работе Скэтчарда, Каванафа и Тикнора, а поэтому здесь приняты их данные. Поскольку измерения равновесий жидкость-пар имеют большое значение для установления многих свойств смесей воды с перекисью водорода, мы остановимся довольно подробно на этих данных и их обработке. Представленные здесь некоторые аспекты этого вопроса и вычисления отсутствуют в оригинальной работе. [56]
В чистом виде перекись водорода представляет бесцветную жидкость, не имеющую запаха и обладающую весьма неприятным вкусом, свойственным солям многих металлов - так называемый металлический вкус. Вода, которая содержится в цинковых сосудах, представляет этот вкус, вероятно от содержания перекиси водорода. Давление паров перекиси водорода слабее, чем воды, а потому ее и возможно сгущать в безвоздушном пространстве. Безводная перекись водорода слегка синего цвета, имеет уд. [57]
CGSM на 1 г показывает, что к величинам, вычисляемым по уравнению ( 65), для согласования их с величиной, принятой для воды, необходимо добавлять по 0 004 ед. Указанная величина близка к приведенной в самой статье точности расчетов. Магнитная проницаемость безводной перекиси водорода равна, таким образом, ( 1 - 9 2) - 10 ед. CGSM па 1 смя или очень близка к магнитной проницаемости для воды, причем оба вещества в одинаковой степени диамагнитны. [58]
Страницы: 1 2 3 4