Перекрывание - полоса - поглощение
Cтраница 3
Определенным структурным группам и связям соответствуют характеристические полосы поглощения. Идентичные структурные группы или связи могут входить в состав молекул разных соединений, имеющих разные спектры поглощения, но в каждом из них будет присутствовать одна или несколько одинаковых частот, характеристических для данной структурной группы или связи. Полуколичественные определения проводят посредством приближенных измерений относительных интенсивностей в максимумах наблюдаемых характеристических полос поглощения. Интерпретацию ИК-спектров и измерение интенсивностей весьма затрудняет перекрывание полос поглощения. Поглощение в интервале 1750 - 1700 см - принадлежит структурам с карбонильными группами разных химических типов. Поглощение в области 3100 - 3800 см - следует относить к структурам с гидроксильной группой. [31]
Принципиально количественные методы измерений в ИК-области не отличаются от измерений в видимой и УФ-областях. Однако на практике возникают трудности, не позволяющие добиться сопоставимой точности. К ним относятся необходимость измерения в очень узкой кювете, длину которой трудно воспроизвести; высокая вероятность перекрывания полос поглощения компонентов пробы ( из-за сложности их спектров); очень небольшая ширина полосы поглощения в максимуме, что часто приводит к отлонениям от закона Бера. [32]
Требуемая селективность разделения может значительно изменяться в зависимости от метода определения. Если определение является высокоиз бирательным, то достаточно применить экстрактивное групповое разделение. Например, если для определения Со, Си, Fe, Ni, Pb и Zn в морской воде используется метод атомной абсорбции, который является исключительно селективным, то достаточно с помощью экстракции отделить всю группу этих элементов от натрия и магния, ионы которых преобладают в морской воде. Если же селективность определения низка, то избирательность предшествующей экстракции должна быть более высокой. Это типично, например, для многих спектрофотометрических методов, так как часто наблюдается некоторое перекрывание полос поглощения, принадлежащих комплексам различных металлов с определенным реагентом. [33]
 |
Кривые ДОВ ( / и КД ( 2 для свободного асимметричного хромофора.| Гош-конформеры этилендиамина.| Схема взаимного превращения гош-конформеров пятичленного. [34] |
Резкое изменение показателей преломления вблизи максимума полос поглощения приводит к разности поглощения двух круговых поляризованных компонент светового луча. Разность молярных показателей поглощения света с левой и правой круговой поляризацией ( Де е - ЕЙ) называется круговым дихроизмом ( КД), который тесно связан с кривыми ДОВ и спектром поглощения комплекса. Молярная амплитуда кривой ДОВ определяется отношением [ А ] 40 28Де для я - я - переходов в насыщенных кар-бонилсодержащих органических соединениях. Ширина полосы КД на полувысоте амплитуды равна Дг 0 925 ( vMaKC - VMHH), где vMaKC и VM H - частоты, соответствующие максимуму и минимуму на кривой ДОВ. Длина волны экстремума кривой КД почти точно совпадает с длиной волны экстремума для спектра поглощения ( ср. Так как КД имеет место только в пределах полосы поглощения, то кривые КД несколько легче интерпретировать, чем кривые ДОВ, которые могут осложняться перекрыванием разных полос поглощения. [35]
Страницы: 1 2 3