Нулевое перекрывание

Cтраница 1

Нулевое перекрывание обусловлено тем, что между двумя атомными орбиталями отсутствует какое-либо взаимодействие. [1]

Понятно, что при нулевом перекрывании между атомными орбиталями в выражении (11.46) [ или (11.49) ] пропадает член, включающий перекрывание между атомными орбиталями разных атомов, и величина & Сц 2 оказывается мерой плотности электронов на атоме / - таким образом, получается выражение, введенное Коулсоном [21] для определения заряда на атоме в рамках теории Хюккеля для я-электронов. В молекулах, где имеется несколько занятых молекулярных орбиталей, значения ( полной) плотности электронов и порядков связей находят как сумму вкладов, соответствующих отдельным молекулярным орбиталям. [2]

Существует много случаев, когда может быть предсказано точно нулевое перекрывание, вне зависимости от относительного размера орбиталей или межъядерных расстояний. Эти предсказания вытекают из свойств симметрии орбиталей и, следовательно, не зависят от масштаба, так как в этих случаях площади ( объемы) положительного и отрицательного перекрывания всегда точно равны. Теперь ясно, почему важна не только общая форма, но и знак соответствующей части орбитали. [3]

Поскольку интегралы должны определяться эмпирически, предположение о нулевом перекрывании означает, что интегралы в действительности относятся к ортогональному базису, для которого нулевое перекрывание является точным. [4]

Наконец, обратимся к наиболее грубому приближению Хюккеля - приближению нулевого перекрывания, когда интегралы перекрывания считают равными нулю даже для АО, центрированных на соседних атомах. При длине связи 1 4А значение интеграла перекрывания 2ря - АО соседних атомов равно 0 25, которое, конечно, не является малой величиной. Однако применимость этого приближения основана опять на том, что параметры аир - не строго определенные величины. [5]

Сочетание занятой ас5в - орбитали Н2 и свободной аразр-орбитали 12 приводит к нулевому перекрыванию. Следовательно, такая комбинация орбиталей к акту химического взаимодействия не приводит. [6]

С физической точки зрения этот интеграл описывает взаимодействие зарядов, распределенных с плотностями ФиФр ( О и фvфa ( /) В методе Хюккеля пренебрегают перекрыванием двух орбиталей, относящихся к различным атомам; поэтому в приближении нулевого перекрывания с этим согласуется пренебрежение всеми двухэлектрон-ными интегралами, зависящими от плотности перекрывания. [8]

Если электроны-восстановители трехатомной молекулы находятся на орбитали, являющейся по существу s - орбиталью центрального атома, согласованное присоединение XY запрещено. Это демонстрирует рис. 9 а, показывающий нулевое перекрывание затрагиваемых ВЗМО и НСМО. Показаны на рисунке и симметрии связей. [9]

Схема образования связывающей и разрыхляющей а8 - орбиталей молекулы ВеН2.| Схема образования связывающей и разрыхляющей тж-орбиталей молекулы ВеН2. [10]

Как видно из рис. 35, по условиям симметрии для 2ру - и 2pz - орбиталей атома бериллия подходящих групповых орбиталей нет. Сочетание 2pv -, 2 2-орбиталей и ty, ip 2-орбиталей приводит к нулевому перекрыванию. [11]

Схема образования связывающей и разрыхляющей молекулярных яг-орбиталей.| Нулевое перекрывание орбиталеи. [12]

Например, перекрывание, которое показано на рис. 29, к образованию молекулярной орбитали не приводит, так как в этом случае положительное перекрывание полностью компенсируется отрицательным - нулевое перекрывание. [13]

Действительно, орбитали в молекуле водорода - это четные функции lsag, они и заняты электронами. Даже простое графическое представление взаимодействия этих орбиталей свидетельствует о нулевом перекрывании орбиталей в комплексе, состоящем из четырех ядер. [14]

К тому же математическому утверждению, что две орбитали имеют одну и ту же симметрию, сопутствует простая физическая картина. Две орбитали одинаковой симметрии могут иметь суммарное ненулевое перекрывание, две орбитали разной симметрии всегда имеют нулевое перекрывание. Это свойство будет использовано позднее. [15]

Страницы: 1 2