Нулевое перекрывание

Cтраница 2

Этот анализ подразумевает, что важным моментом в различии запрещенное реакций ( 6) и ( 7) является полярность Н - С1 - связи. Различие в электроотрицательности двух связанных атомов всегда приводит к асимметрии результирующих молекулярных орбиталей. Это в свою очередь приводит к некоторому перекрыванию в тех ситуациях, где для симметричных орбиталей, образовавшихся между атомами одинаковой электроотрицательности, было найдено нулевое перекрывание. [16]

Схема перекрывания орбиталей при образовании а -, я -, б-связей. [17]

Химическая связь образуется, если перекрывающиеся орбитали имеют одинаковую симметрию относительно линии связи. Последнее условие требует, чтобы волновые функции перекрывающихся частей орбиталей имели одинаковый знак. Исходя из условий симметрии комбинация орбиталей, например типа, показанного на рис. 25, к образованию связи не приводит, так как в этом случае имеет место нулевое перекрывание - положительное перекрывание полностью компенсируется отрицательным перекрыванием. Теперь ясно, почему важно знать не только форму и размер электронных облаков, но и знак волновой функции в соответствующих частях орбитали. [18]

Распределение электронной плотности в ионе Нз. [19]

Орбитали называют перекрывающимися, если два атома сближаются настолько, что одна из орбиталей каждого из них имеет значительную амплитуду в пространстве, общем для обоих атомов. Величина перекрывания может быть положительной, отрицательной или нулевой в зависимости от свойств, рассматриваемых орбиталей. Перекрывание отрицательно, если перекрывающиеся области двух орбиталей имеют противоположные знаки. В точности нулевое перекрывание реализуется тогда, когда имеются совершенно равные области отрицательного и положительного перекрывания. [20]

Некоторые случаи перекрывания. [21]

Как видно, большое перекрывание обусловлено увеличением электронной плотности между ядрами, что и служит причиной образования химической связи. Интеграл перекрывания может быть и отрицательным, тогда между ядрами наблюдается понижение электронной плотности и ядра активно отталкиваются друг от друга. Наконец, если интеграл перекрывания равен нулю, то никакого специфического взаимодействия не имеется. Форма атомной орбитали позволяет без проведения расчетов предсказывать нулевое перекрывание, что основано на симметрии атомной орбитали. [22]

Некоторые случаи перекрывания. [23]

Как показали Полинг и Малликен, между интегралом перекрывания и энергией химической связи часто существует полуколичественное соответствие. Как видно, большое перекрывание обусловлено увеличением электронной плотности между ядрами, что и служит причиной образования химической связи. Интеграл перекрывания может быть и отрицательным, тогда между ядрами наблюдается понижение электронной плотности и ядра активно отталкиваются друг от друга. Наконец, если интеграл перекрывания равен нулю, то никакого специфического взаимодействия не имеется. Форма атомной орбитали позволяет без проведения расчетов предсказывать нулевое перекрывание, что основано на симметрии атомной орбитали. [24]

Четыре молекулярные орбитали а-типа для линейной молекулы ВеН2. [25]

Прежде всего заметим, что могут образоваться лишь МО а-типа, поскольку атомы водорода могут использовать для образования связей лишь свои ls - орбитали. Сами эти орбитали имеют а-характер относительно любой оси, проходящей через ядро. Поэтому они могут участвовать только в образовании молекулярных а-орбиталей. Тогда только 2s - и 2рг - орбитали атома бериллия могут участвовать в образовании связей, а рх - и Ру-орбитали, имеющие л-характер и нулевое перекрывание с любой а-орбиталью, не вносят никакого вклада в связывание. [26]

Этот интеграл может иметь положительное или отрицательное значение или быть точно равен нулю. Если его значение положительно, то между ядрами повышается электронная плотность и может образоваться связь. Если интеграл перекрывания отрицателен, между ядрами наблюдается понижение электронной плотности. Это увеличивает отталкивание между ними, и они отходят друг от друга. Если интеграл перекрывания равен нулю, то никакого специфического взаимодействия нет - ни притяжения, ни отталкивания. Таким образом, в использовании критерия перекрывания существуют две стадии. Первая заключается в качественном решении вопроса о наличии положительного, отрицательного или нулевого перекрывания. На второй стадии, если установлено положительное перекрывание, можно узнать его величину для того, чтобы оценить прочность связи. [27]

Страницы: 1 2