Отрицательное перекрывание

Cтраница 2

Во втором случае наблюдается положительное перекрывание между мигрирующей группой и р-орбиталью ( рис. 4 - 566) и, как результат, отрицательное перекрывание между р-орбиталью и компонентой соседней гетероатомной cr - орбитали. Поэтому в данном случае отсутствует возможность образования частичной двойной связи между карбанионом и гетероатомом. В этой структуре группа в процессе миграции представляет собой некий канал для перемещения отрицательного заряда с менее благоприятной области атома углерода к более благоприятной области атома кислорода. В соответствии с этим механизмом группа К мигрирует как нейтральная ( свободный радикал. Движущей силой является способность гетероатома приобретать высвобождающийся в ходе процесса отрицательный заряд. [16]

Здесь величина фг, а значит и плотность электронного облака, будет уменьшаться. В этом случае имеет место отрицательное перекрывание, приводящее к взаимному отталкиванию ядер. [17]

Реакционные фрагменты [ IMAGE ] - 56. Альтернативные изобра-в анионной 1 2-перегруппировке. жения орбиталей, участвующих в. [18]

В первом случае ( рис. 4 - 56а) наблюдается положительное перекрывание между занятой / 7-орбиталью и атомной орбиталью гетеро-атома, включенного в ст-связь. Нетрудно видеть, что результатом этого является отрицательное перекрывание карбаниона и мигрирующей группы, в силу чего реакция не может протекать по синхронному механизму. [19]

Сохранение конфигурации ( а и обращение конфигурации ( б мигрирующего углеродного центра алкильной группы при сигматропной перегруппировке карбониевого иона. [20]

Первый относится к межорбитальному перекрыванию, число отрицательных перекрываний равно Z. Второй тип узловых плоскостей относится к внутри-орбитальному обращению знака, например для р-орбитали. [21]

Интересны примеры пропена и ацетальдегида; они показывают, как величины перекрывания позволяют заглянуть в процесс вращения. Положительное перекрывание в теории МО соответствует связывающему взаимодействию, а отрицательное перекрывание - несвязному отталкиванию. Как обсуждалось ранее, в наиболее устойчивых конформзциях ацетальдегида и пропена С - Н - связь метальной группы заслоняет двойную связь углерод-кислород или углерод-углерод. [22]

Схема образования из р - атомных орбиталей свя. [23]

Чтобы атомные орбитали могли комбинироваться с образованием устойчивых молекулярных орбита-лей, они должны иметь близкие энергии и перекрываться в заметной степени. С образованием связывающей и разрыхляющей молекулярной орбитали комбинируются те орбитали, взаимное пространственное расположение которых отвечает их положительному и отрицательному перекрыванию. [24]

Существует много случаев, когда может быть предсказано точно нулевое перекрывание, вне зависимости от относительного размера орбиталей или межъядерных расстояний. Эти предсказания вытекают из свойств симметрии орбиталей и, следовательно, не зависят от масштаба, так как в этих случаях площади ( объемы) положительного и отрицательного перекрывания всегда точно равны. Теперь ясно, почему важна не только общая форма, но и знак соответствующей части орбитали. [25]

Для построения МО используются АО комплексообразователя и лигандов, удовлетворяющие ряду требований. При образовании СМО происходят максимальное перекрывание электронных облаков и выигрыш энергии. РМО отвечают отрицательное перекрывание электронных облаков и повышение энергии системы. [26]

Первый относится к межорбитальному перекрыванию, число отрицательных перекрываний равно Z. [27]

Первый относится к межорбитальному перекрыванию, число отрицательных перекрываний равно Z. [28]

Модель метода МО для чисто ковалентной связи центрального атома А и лиганда В ( а и для связи с большой степенью ионности ( б. [29]

Кроме того, возрастает и число электронов в системе: шесть электронов Co3 - l ( rf6) и двенадцать электронов лигандов. На первый взгляд может показаться, что составление соответствующей комбинации девяти орбиталеи лиганда - очень сложная задача, однако учет симметрии орбиталеи существенно упрощает проблему. Изменение ориентации орбиталеи или изменение типа их симметрии может привести к нулевому или отрицательному перекрыванию. Таким образом, при составлении комбинаций орбиталеи необходимо рассмотреть возможности перекрывания. Строго это можно сделать с помощью теории групп [58-61], однако можно использовать и более наглядный метод. [30]

Страницы: 1 2 3 4