Cтраница 2
При образовании трехзарядных ионов остальных лантаноидов наряду с повышением концентрации электронного газа до 2 эл / атом ( способствующей возрастанию энергии связи ионов, о чем можно судить, например, по повышению температур плавления при переходе от бария к лантану, от европия к гадолинию и от иттербия к лютецию) одновременно происходит сжатие внешних рв-оболочек их ионов. Это обстоятельство означает сокращение протяженности р-орбиталей, которые уже не перекрываются. Однако с повышением температуры энергия электронов на внешних р-уровнях возрастает и протяженность р-орбиталей увеличивается. Энергия же свободных электронов и, следовательно, энергия взаимодействия их с ионами существенно не изменяются. Таким образом, расширение р-орбиталей опережает увеличение межатомных расстояний, в области высоких температур наступает перекрытие р-орбиталей и возникает обменное направленное взаимодействие по осям прямоугольных координат. Это приводит к появлению объемноцентрированных кубических высокотемпературных модификаций, свойственных всем лантаноидам. Вследствие лантаноидного сжатия р6 - оболочек ионов появление объемноцентрированной модификации происходит при тем более высокой температуре, чем больше атомный номер лантаноида ( см. рис. 69, а), причем этот же фактор объясняет возрастание и их температур плавления от лантана до самария и от гадолиния до тулия и лютеция. [16]
Валентные электроны таких в полупроводниках находятся на s - и р-орбиталях. Эти орбитали для двух идентичных и изолированных атомов схематически представлены на рисунках 2.17 а, 2.18 а и 2.19 а. Орбитали pz не показаны, поскольку их свойства аналогичны свойствам р - орбиталей. На рисунках 2.175, 2.18 б и 2.19 б схематически показано, что происходит с атомными орбиталями, когда два атома сближаются вдоль направления х до тех пор, пока атомные орбитали не перекрываются, образуя двухатомную молекулу. Взаимодействие между двумя атомными орбиталями приводит к возникновению двух новых орбиталей. Одна из результирующих орбита-лей симметрична относительно перестановки двух атомов и называется связывающей орбиталъю в то время как другая, антисимметричная, орбиталь называется анти-связывающей орбиталъю. Существуют два способа перекрытия р-орбиталей. [17]