Cтраница 1
Перемещение водородного атома фенольного гидроксилл к кислороду нитрозогруппы влечет образование хиноидного кольца. Очевидно, нитрозофенол и хинонмоноксим являются таутомер-ными соединениями. [1]
Было сделано наблюдение о перемещении водородного атома при реакции алкилирования, что по своему механизму можно уподобить реакции гидро - и дегидрополимеризации по Наметкину, Гутыря, Орманди и Кра-вену. [2]
Этот процесс требует разрыва цикла и последующего перемещения водородного атома. В противоположность разрыву углеродной цепи разрыв цикла не приводит к образованию побочных продуктов, и это характерно для данного типа изомеризации. [3]
Сущность таутомерного перехода альдегидной формы в циклическую заключается в перемещении водородного атома от гидро-ксила при пятом углеродном атоме к кислороду карбонильной группы. В результате этого углеродный атом С-1 становится асимметрическим, а между атомами С-1 и С-5 устанавливается связь через атом кислорода ( отсюда название окисная форма) с образованием шестичленного цикла. Вновь возникший асимметрический углеродный атом С-1 может иметь две антиподные конфигурации: в этом различие между а - и Р - ГЛЮКОЗОЙ. [4]
Однакож осталось еще не объясненным, во-первых, происходящее при этом перемещение водородных атомов и, во-вторых, самый образ связи в замкнутой цепи. После показанного синтеза индола оба эти обстоятельства объясняются сами собою. [5]
Альдольная конденсация заключается в том, что две молекулы альдегида соединяются между собой после перемещения водородного атома одной из них к карбонильной группе другой. [6]
Согласно другому представлению ( Торпе и Юнг и др.), сущность термического распада углеводородов заключается в том, что связь между углеродными атомами углеводорода в определенном месте разрывается, причем одновременно происходит перемещение водородного атома с одного осколка молекулы на другой. В результате, как было показано выше, происходит образование двух новых молекул - предельной и непредельной. Место разрыва исходной молекулы зависит от температурных условий. При умеренных температурах ( жидкофазный крекинг разрыв происходит посередине или вблизи середины молекулы; при более высоких температурах ( парофазный крекинг, пиролиз) молекула распадается ближе к одному из своих концов, в результате чего наблюдается повышенное образование газообразных продуктов ее распада, т.е. низших углеводородов и водорода. Хотя эти представления довольно-правильно рисуют картину результатов термического распада углеводородов, по крайней мере в условиях недостаточной глубины процесса, все же они совершенно недостаточны для разъяснения самого механизма процесса. В частности, остается неясным, когда и почему наступает один из основных этапов всего процесса - перемещение водородного атома с одного осколка молекулы на другой - и как надо представить себе эти осколки. Ответ на эти вопросы пытается дать современная теория радикалов. [7]
Согласно другому представлению ( Торпе и Юнг и др.), сущность термического распада углеводородов заключается в том, что связь между углеродными атомами углеводорода в определенном месте разрывается, причем одновременно происходит перемещение водородного атома с одного осколка молекулы на другой. В результате, как было показано выше, происходит образование двух новых молекул - предельной и непредельной. Место разрыва исходной молекулы зависит от температурных условий. При умеренных температурах ( жидкофазный крекинг разрыв происходит посередине или вблизи середины молекулы; при более высоких температурах ( парофазный крекинг, пиролиз) молекула распадается ближе к одному из своих концов, в результате чего наблюдается повышенное образование газообразных продуктов ее распада, т.е. низших углеводородов и водорода. Хотя эти представления довольно правильно рисуют картину результатов термического распада углеводородов, по крайней мере в условиях недостаточной глубины процесса, все же они совершенно недостаточны для разъяснения самого механизма процесса. В частности, остается неясным, когда и почему наступает один из основных этапов всего процесса - перемещение водородного атома о одного осколка молекулы на другой - и как надо представить себе эти осколки. Ответ на эти вопросы пытается дать современная теория радикалов. [8]
Стадии 1 и 4 должны протекать легко, так как образующийся свободный радикал стабилизируется благодаря резонансу с бензольным кольцом. Перемещение водородного атома, происходящее в стадии 2, должно оказывать неблагоприятное влияние, так как уничтожает этот резонанс. [9]
Перемещение водородного атома к пропилену освободило в изобутане одну валентность и сделало его химически активным. [10]
Стадии 1 и 4 должны протекать легко, так как образующийся свободный радикал стабилизируется благодаря резонансу с бензольным кольцом. Перемещение водородного атома, происходящее в стадии 2, должно оказывать неблагоприятное влияние, так как уничтожает этот резонанс. [11]
Характерной особенностью алкилирования фенола олефинами в присутствии серной кислоты является ее изомеризующее действие на алкильные группы: первичные превращаются во вторичные, вторичные - в третичные. Эта перегруппировка обу-слмвлена перемещением водородных атомов без изомеризации углеродного скелета. Требуемое соотношение фенола и олефина зависит от характера целевого пр лукта - при эквимольном соотношении исходных веществ, как правило, в основном образуется моноалкилфенол, а при избытке олефина получаются ди-и триалкилфенолы. При относительно низкой температуре, например близкой к комнатной, наряду с алкилфенолами в значительном количестве образуются фениловые эфиры, из-за чего выход замещенных фенолов при низких температурах невысок. Сдвигу равновесия в смеси фениловый эфир алкилфенол, образующейся при алкилировании, в сторону алкилфенола благоприятствует повышение температуры. [12]
Характерной особенностью процесса алкилирования фенолов олефинами в присутствии серной кислоты является ее изомери-зующее действие на алкильные группы в следующем направлении: первичная превращается во вторичную, вторичная - в третичную. Эта перегруппировка связана с перемещением водородных атомов без изомеризации углеродного скелета. [13]
Для наиболее ярко выраженной внутримолекулярной формы этой реакции характерно перемещение водородного атома между крайними атомами пропиленовой системы, связанными с активирующими группами. [14]
Этим именем они назвали таутомерию, наблюдаемую в ряду антранола и антрона, а также антрамина и его иминоформы, вызываемую перемещением водородного атома между мезо-углеродами. [15]